CC BY
6
тичсскис углеводороды (АК-15, ЭСКА, «Изобитэп-30», ГТ-753Н) в вытяжках не обнаружены.
В соответствии с принципом сшаговой стратегии> уже после проведения органолептнческих и саннтарно-хнмнче-ских исследований получили отрицательную гигиеническую оценку шланги из ПВХ, противофнльтрационные пленки МВХ-0,25 и МВХ-0,50, тиоколовые мастики КМ, AM и КБ, тиоколовое противокоррозийное покрытие, а также жшкостекольные покрытия всех 4 рецептур. Все перечисление материалы оказывали неблагоприятное влияние на качество воды и после достаточно длительной промывки. На основании результатов санитарно-химических исследований 3 из 4 эпоксидных составов рекомендованы для использования в мелиоративном строительстве.
Противокоррозионные покрытия АК-15, ЭСКА, «Изоби-тэп-30» по результатам санитарно-химических исследований получили положительную оценку, но эти материалы представляют собой сложные многокомпонентные системы, не все ингредиенты которых достаточно точно идентифицированы. что создает трудности при изучении их миграции в окружающую среду и делает невозможным выдачу обоснованного заключения только по результатам санитарно-химических исследований. Поэтому возникла необходимость в токсикологическом изучении вытяжек из этих покрытий. В токсикологическом эксперименте также изучали эпоксидный состав на основе смолы ЭИС-1 с новым отвердителем АСФ-10 и покрытие ГТ-753Н, которое хотя и оказывало влияние на органолептические свойства воды, но по сани-таоно-химическнм показателям соответствовало гигнениче-ckWm требованиям.
Изучение биологического действия водных вытяжек из материалов проводили в хроническом санитарно-токснколо-гическом эксперименте на белых крысах, которым для питья давали недельные настои покрытий на водопроводной воде. Животные контрольной группы получали водопроводную воду, выдержанную 7 сут в стеклянной емкости. Для суждения о состоянии животных во время эксперимента использовали ряд интегральных показателей: проводили наблюдение за поведением и внешним видом животных, измеряли массу тела, определяли гематологические показатели (количество эритроцитов, лейкоцитов, ретикулоцитов,
УДК 614.37: [62I.792.053:67>S.544.4
Сополимеры этилена с вннилацетатом — хорошая основа для создания различных композиционных материалов, в частности клеев-расплавов. Достоинствами последних являются быстрота отверждения, отсутствие токсичных растворителей, высокая адгезия к различным материалам-подложкам. Благодаря этому клеи-расплавы могут быть использованы также в качестве покрытий бумаги, картона н др., применяемых для упаковки пищевых продуктов.
Ранее нами были проведены исследования санитарно-химических свойств клея-расплава марки ПКС-25, состоящего из сополимера этилена с виннлацетатом, пищевого парафина и канифоли. На основании положительных результатов исследований этот клей-расплав был разрешен для использования в качестве покрытий материалов, предназначенных для упаковки сухих и сыпучих продуктов (3. Г. Гу-рнчева и соавт.).
Целью настоящей работы было установление возможно-хги использования в пищевой и полиграфической промышленности (склеивание книг и др.) клея марки ТК-2П. В состав ТК-2П (ТУ 6П-13-05-43—81), кроме миравитена Д-47-ХА, входят глицериновый эфир канифоли (эфир Гар-
гемоглобина), суточный диурез, относительную плотность мочи, содержание в ней белка, мочевины, креатиннна, активность оксидаз по выделению с мочой продуктов метаболизма амидопирина, поведенческие реакции.
Изменений в состоянии и поведении подопытных животных по сравнению с контрольными за время эксперимента не наблюдалось. Колебания определявшихся биохимических и физиологических показателей были статистически недостоверны и не выходили за пределы видовой нормы. В результате гистологического изучения внутренних органов патологических изменений не выявлено.
Полученные результаты позволили сделать вывод об отсутствии миграции из покрытий вредных веществ в дозах, которые могли бы оказать токсическое действие. На этом основании все изученные в токсикологическом эксперименте материалы были рекомендованы для применения в мелиорации.
В заключение необходимо отметить, что оценка всех изученных материалов проводилась в соответствии с критериями гигиенической регламентации материалов, используемых в хозяйственно-питьевом водоснабжении, так как критерии оценки материалов, используемых только в мелиорации, в настоящее время отсутствуют. Такой подход в основном гарантирует безопасное использование полимерных материалов, но, по-видимому, не всегда оправдан. Специфические условия использования полимерных материалов в мелиорации, в частности сезонность и периодичность работы поливных установок и обслуживающих их водоводов, также могут влиять на закономерности миграции химических веществ из полимерных материалов. При существующем подходе во многих случаях могут быть забракованы материалы, которые хотя и не соответствуют гигиеническим критериям, разработанным для питьевого водоснабжения, по могли бы вполне безопасно и с пользой применяться в мелиорации, тем более, что практически они не предназначаются для использования и сфере хозяйственно-питьевого водоснабжения. По-видимому, при оценке материалов, применяемых в мелиорации, необходим дифференцированный подход.
Поступила 07.12.82
пиуса), парафин нефтяной высокоочищенный н термоста-бнлнзатор тиоалкофец МБП.
Клей изготовляется путем смешения указанных компонентов прн 120—130°С. Из входящих в клей-расплав компонентов тиоалкофен МБП разрешен Минздравом СССР для использования без ограничения в качестве стабилизатора пластмасс, в том числе предназначенных для контакта с пищевыми продуктами, питьевой водой, косметическими средствами и др. Глицериновый эфир канифоли по параметрам острой токсичности отнесен к классу малотокенч-ных веществ, он не оказывает раздражающего действия на кожу и слизистые оболочки, кожно-резорбтивного действия, но способен к сенсибилизирующему действию. Мира-внтен Д-47-ХА представляет собой сополимер этилена с 26—30 % вннилацетата. На основании ранее проведенных исследований установлено, что сополимеры этилена с вннилацетатом различного состава имеют удовлетворительные гигиенические свойства и разрешены Минздравом СССР для контакта с пищевыми продуктами (3. Г. Гурнчева и соавт.; Л. И. Петрова и соавт.).
Парафины широко используются в композициях клеев-
3. К. Войкова, Л. И. Петрова, И. Н. Строева
САНИТАРНО-ХИМИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА ТЕРМОКЛЕЯ МАРКИ ТК-2П НА ОСНОВЕ СОПОЛИМЕРА ЭТИЛЕНА С ВИНИЛАЦЕТАТОМ
Охтинское научно-производственное объединение «Пластполнмер», Ленинград
расплавом и покрытий, применяемых о пищевой промышленности.
Нами исследованы образцы термоклея в виде блоков зеленоватого цвета, непрозрачных, имеющих слабый запах канифоли, а также в виде покрытий, нанесенных с двух сторон на бумагу.
Для проведения санитарно-хнмическнх исследований приготовляли водные вытяжки как из самого термоклея, так и из смеси парафина и эфира канифоли. Для этого 1 г клея н 0,6 г смеси (0,2 г парафина и 0,4 г эфира Гарпиуса) заливали 500 мл дистиллированной воды и выдерживали 5 ч при 40 °С, а затем до I сут при комнатной температуре. Такое соотношение количества материала и жидкости было выбрано с учетом реального соотношения площади поверхности упаковки к объему пищевого продукта (5: У=0,7: 1 см2/см3) и массе нанесенного покрытия (30 г/мг) и с учетом условий ранее проведенных исследований клея ПКС-25. Образцы бумаги с покрытием клеем и без него заливали дистиллированной водой комнатной температуры и выдерживали в течение 1, 3 и 10 сут. Соотношение поверхности образцов к объему воды 1 : 1 смг/см3.
Органолептическое исследование проведено на пищевых продуктах (хлеб и сыр), упакованных в бумагу с покрытием клеем и хранившихся в течение 1 и 3 сут при комнатной температуре. В качестве контрольных использовали пищевые продукты, хранившиеся в бумаге без покрытия. В водных вытяжках определяли рН на лабораторном рИ-метре рН-121, окисляемость — бнхроматным методом, непредельные соединения — бромированием. формальдегид — методом тонкослойной хроматографии. Эти показатели являются критериями, общепринятыми для гигиенической оценки полимерных материалов и композиций, предназначаемых для использования в пищевой промышленности.
Проводили также газохроматографический нарофазный анализ как водных вытяжек, так и сухих образцов клея-расплава, его компонентов и образцов с покрытием при помощи разработанного нами метода. Метод заключается в газохроматографическом анализе паровоздушной смеси над вытяжкой или твердым образцом на стеклянной колонке, заполненной полнсорбом-1 с нанесенной на него фосфорной кислотой (4 % от массы носителя) с использованием пламенно-ионизационного детектора хроматографа «Цвет-102».
В результате исследований установлено, что рН вытяжек из клея и смеси парафина и эфира канифоли практически не отличается от рН контрольной дистиллированной воды. Вытяжки из покрытия имели на 0,4—0,6 более кислое р!1. чем контрольная вода, вытяжки из бумаги были еще более кислыми (см. таблицу).
Санитарно-химические свойства водных вытяжек из термоклея ТК-2П
Образец Экспозиция при комнатной температуре а .kl I = X о.Х X < а с. Окисляемость. мг О,/л Содержание формальдегида, мг/л
Термоклей 5 ч при 40°С +0.1 2.9 0
+ 1 сут при
20 °С
Смесь парафина
и эфира канифо-
ли То же +0,2 9,5 0,005
Покрытие на бу-
маге 1 сут -0,5 8.8 Следы
3 » —0.4 12.7 0
10 » —0.3 6,5 0
Бумага 1 > —0.8 10,7 Следы
3 » — 1.4 25,1 0
10 » —0,6 25,7 0
а i 3 J
i i i i | 1 У 1 1
в А '1 Jy^ е 4 L
1111 1 1 1 1
J 1 4 , [Л 1 1 1 0<С 1
1 1 1 1
JJ Ii I 1 1 1 в \ 1 1 1 1
15 10 5 О 15 Ю 5 О
Хроматограммы паровоздушной смеси над водными вытяжками из термоклея (а) и смеси парафина с эфиром канифоли (б), а также над твердыми образцами термоклея (в), эфира канифоли (г), парафина (д), покрытия на бумаге (е), бумаги (ж) и гранул миравитена марки Д-47-ХА (з).
По оси абсцисс — время (в мин): по оси ординат — показания при
бора.
Из этого следует, что более кислое рН водных вытяжек по сравнению с контролем объясняется присутствием в них веществ, мигрирующих из бумаги (из торцовых поверхностей бумаги или через само покрытие вследствие его неравномерности).
Исследования показали, что окисляемость водных выф жек из клея и покрытия составляла 2,9—12,7 мг 02/л. При этом окисляемость вытяжек из клея была значительна меньше, чем вытяжек из механической смеси компонентов, а вытяжек из клеевого покрытия — меньше окисляемости водных вытяжек из бумаги (подложки), достигавшей 25,7 мг 02/л. Формальдегид в вытяжках из клея не был обнаружен, тогда как в вытяжках из смеси компонентов количество1 его составляло 0,005 мг/л. В вытяжках из покрытия и бумаги формальдегид был найден в следовых количествах только при суточном контакте.
Бромнрующиеся соединения, винилацетат и уксусная кислота ни в одном случае не найдены.
Пищевые продукты, упакованные в бумагу с покрытием термоклеем марки ТК-2П и хранившиеся в течение 3 сут, не приобретали построннего запаха и привкуса.
С помощью парофазного газохроматографнческого анализа вытяжек из клея-расплава и смеси парафина с эфиром канифоли в них были обнаружены 2 идентичных летучих компонента, а в вытяжках из смеси компонентов — еще 2 соединения (см. рисунок, а, б). При парофазном газохроматографическом исследовании твердых образцов термоклея и его компонентов не выявлено различия в ка. чественном составе летучих продуктов клея и эфира кан* фолн при комнатной температуре (см. рисунок, в, г). При этом в тех же условиях анализа не установлено выделе-
ння каких-либо летучих веществ из парафина (см. рисунок, <?). При газохроматографическом исследовании образцов с покрытием обнаружен только 1 компонент (4), принадлежащий канифоли (см. рисунок, е, г). В тех же условиях анализа при исследовании бумаги (подложки) не обнаружено никаких летучих веществ (см. рисунок, ж). В па-ртоздушной смеси над гранулами миравитена Д-47-ХА также не найдено летучих веществ, и хроматограмма пара не отличалась от хроматограммы контрольной пробы (см рисунок, з).
Исходя из условий хроматографического анализа и природы исследуемых образцов, найденные компоненты можно отнести к кислородсодержащим соединениям с температурой кипения до 150°С. Эти вещества, вероятно, являются компонентами или примесями эфира канифоли (смоляные кислоты, нейтральные вещества канифоли и др.), содержание которых может достигать 10%. Однако, как было указано выше, глицериновый эфир канифоли малотоксичен и в композиции термоклея его не более 32%. Поэтому эфир канифоли может быть ис!Тользован в термоклее.
Результаты санитарно-химических исследований показывают, ч-сб термоклей марки ТК-2П имеет удовлетворительные органолептические и санитарно-химическне свойства.
Однако препятствием для широкого применения клея в пи-«
щевой промышленности является наличие в его составе парафина, не разрешенного Минздравом СССР для контакта с пищевыми продуктами. Основную опасность парафинов для здоровья человека представляют полициклнчс-скне ароматические углеводороды (ПАУ), являющиеся канцерогенными веществами.
Таким образом, термоклей марки ТК-2П может быть рекомендован для склеивания книг, бумаги, картона и т.п., а при условии применения в составе клея парафина «пищевых» марок — для склеивания и в качестве покрытия тары для сухих, сыпучих и водосодержащих (с влажностью до 15%) пищевых продуктов.
Учитывая дефицитность парафина «пищевых» марок, предлагаем определять ПАУ в соответствии с ГОСТом 23683—79 не только в парафине указанных марок, но и в высокоочищениом техническом парафине. При условии отсутствия ПАУ последний можно рекомендовать для использования в композициях клеев и покрытий в количестве не более 20—30 %.
Литература. Гуричева 3. Г.. Бойкова 3. К.. Петрова Л. И — Гиг. и сан., 1973, № 9, с. 99—100. Петрова Л. И., Гуричева 3. Г., Бойкова 3. К. — Пласт, массы, 1973, № 3, с. 62—65.
Поступила 12.11.82
УДК 615.285.7.015.46:612.017.1/.076.9
С. Д. Жамсаранова, Д. Б. Бадмаева, Т. Д. Сперанская
ДЕЙСТВИЕ ГЕРБИЦИДА 2,4-Д (АМИННОИ СОЛИ) НА ИММУНОЛОГИЧЕСКУЮ РЕАКТИВНОСТЬ ЖИВОТНЫХ
Восточно-Сибирский технологический институт, Улан-Удэ
К числу наиболее распространенных и широко применяемых гербицидов относятся хлорпроизводные фенокси-уксусной кислоты. Высокая фитотоксичность и избирательность действия обусловливают повышенный интерес исследователей к этой группе соединений.
Известно, что химические вещества приобретают анти-генность при комплексированни с белками тканей (А. И. Николаев, и др.). Однако экспериментальные данные об анти-телообразованнн, изменении антигенной структуры, образовании аномальных комплексов гербицид — белок в органах при хроническом отравлении гербицидами отсутствуют.
Целью настоящей работы являлось изучение антитело-образования в организме и выявление образовавшихся антигенов в печени крыс при длительном поступлении малых доз амннной соли 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4-ДА).
Опыты выполнены на беспородных крысах-самцах. Гербицид вводили перорвльно по '/100 с помощью зонда в водном растворе ежедневно в течение 7, 15, 24 и 30 дней. На каждом из этих этапов эксперимента в реакциях связывания комплемента (РСК) и пассивной гемагглютина-ции (РПГА). в реакциях преципитации по Оухтерлони в модификации А. И. Гусева и В. С. Цветкова и нммуно-электрофореза по Грабару в модификации Л. А. Зильбера и V. И. Абелева использовали сыворотки крови крыс и водно-солевые экстракты тканей печени, почек, легких.
Исследования проведены на 160 крысах (25 подопытных и 15 контрольных в каждой серии). Полученные данные обработаны статистически с применением критерия Стьюдента.
Для получения антител к гербициду 2,4-ДА был синтезирован искусственный антиген 2,4-Д — человечий сывороточный альбумин (ЧСА). Один из путей получения конъюгатов 2,4-Д-белок — превращение 2,4-Д в реакци-онноспособный хлорангидрид, который в мягких условиях реагирует с водными растворами белков по свободным аминогруппам лизина. Этот способ мы применяли для ко-валентного связывания 2,4-Д с ЧСА. Полученными конъю-гатами с различным содержанием гаптена на одну молекулу белка-носителя иммунизировали кроликов внутримышечно 25 мг/кг 2 раза в неделю в течение 6 нед (О. Ю. Полевая и соавт.). Более активные иммунные сыворотки были получены при иммунизации конъюгатом, содержащим в своей структуре 6 молекул 2,4-Д на 1 молекулу ЧСА. С целью получения антисывороток к экстрактам из печени подопытных и контрольных крыс иммунизировали кроликов по методу, описанному ранее (В. В. Сперанский и 3. Ф. Балдаева). Сыворотки крови испытывали в РСК и РПГА. Истощающую дозу антигенов подбирали по методу, предложенному Л. А' Зильбером и Г. И. Абелевым. Экстракты из печени и почек исследовались в реакции нм-муноэлектрофореза с иммунной сывороткой к коньюгату 2,4-Д-ЧСА.
Динамика изменения средних титров антител к антигенам печени подопытных и контрольных крыс представлена на рис. 1 и 2. Достоверное повышение титров антител обнаружено на 15—24-е сутки введения препарата (Р<0,05). Протнвотканевые антитела к антигенам почек и легких выявлялись так же, как в сыворотке крови подопытных и контрольных крыс. Повышение тигров антител к экстрактам почек и легких в сыворотке крови подопытных
