CC BY
6
Smith A. £., Cullimore D. R.— Weed Res.. 1975, v. 15, p. 59—62.
Yang R. S. //., Dauterman W. C. — J. agricult. Food Chem., 1971, v. 19, p. 14.
Полимерные материалы находят все более широкое применение в мелиорации: при строительстве каналов, дренажных систем, для изготовления шлангов и деталей поливных установок, противокоррозийной защиты мелиоративных водопроводов.
Хотя вода, подающаяся по мелиоративным системам, сравнительно редко используется для хозяйственно-пнть-свых нужд, возможность загрязнения окружающей среды мигрирующими из полимерных материалов вредными веществами является важной гигиенической проблемой.
За последние годы в нашем институте исследован ряд изделий из полимерных материалов, применяемых в мелиорации, в том числе шланги для полива и пленки для про-тивофнльтрационной защиты каналов из поливинилхлорнда (ПВХ), мастики на основе тиокола и эпоксидные составы для заделки стыков железобетонных стенок каналов, а также синтетические противокоррозийные покрытия нескольких рецептур.
Влияние изделий из полимерных материалов на качество контактирующей с ними воды изучали в модельных условиях, близких к эксплуатационным. В зависимости от назначения материала время контакта с водой составляло от нескольких часов до 6 мес, температура воды была 20 и 37 "С. Удельная поверхность изменялась от 0,024 до 1 см-1. Для исследований использовали как непромытые, так и промытые водой образцы. Гигиеническое изучение эпоксидных составов, применяющихся на Большом Ставропольском и Обикиикском каналах, проводили и в натурных условиях. В контактировавшей с материалами воде определяли органолептические показатели (запах, вкус), пер-мангалатную окисляемость, а также в зависимости от рецептуры — рН и содержание некоторых компонентов полимерных материалов. При санитарно-химическом исследовании шлангов из ПВХ экспозиция составляла 1 '/г ч и I сут, удельная поверхность — 1 см-1. Измеряли содержание в воде диоктилфталата, днфенилолпропана и ионов цинка. Основным фактором загрязнения воды в данном случае являлась миграция днфенилолпропана (ДФП). Содержание его в вытяжках из непромытых образцов даже при экспозиции 17а ч составляло 0,17 мг/л. После 3-суточ-ной промывки миграция ДФП в воду снизилась, но по-прежнему его . количество превышало допустимое — 0.01 мг/л. При изучении противофильтрационных пленок МВХ-0,25 и МВХ-0,50 время контакта с водой составляло 1 и 3 сут, удельная поверхность — 0,5 см-1. Вода приобретала посторонний запах, интенсивность которого возрастала с увеличением экспозиции и при 3-суточном контакте составляла 5 баллов. Перманганатная окисляемость вытяжек из обеих пленок достигала 65—160 мг Оз/л. После месячной промывки окисляемость вытяжек снизилась и практически не отличалась от контроля, но интенсивность запаха даже после длительной промывки почти не изменилась.
Выраженное неблагоприятное влияние на качестве воды оказывали также мастики КМ, АМ и КБ на основе тиокола, предложенные для заделки швов железобетонной облицовки каналов. Вытяжки из мастик исследовали после 3-, 24- и 48-часового контакта при удельной поверхности 0,024 см-'.
Интенсивность характерного запаха тиокола в вытяжках из покрытий всех трех рецептур с увеличением вре-
Yang R. S. Н., Hodgson Е., Dauterman W. С. —Ibid., 197L, р. 10—13.
Vettorazzi G. — Resid. Rev., 1976, v. 63, p. 1—44.
Поступила 13.12.83
t
мени контакта нарастала и при 48-часовой экспозиции и температуре 20°С составляла в среднем от 3 до 5 баллов, а при 37 "С — 5 баллов.
В течение ряда лет проводили исследования эпоксидных составов, применяющихся для облицовки стенок тоннелей. Изучены 4 состава на основе смол ЭБФ-18. ЭД-20 и ЗИС-1 с различными добавками. Вытяжки из образцов готовили при удельной поверхности 0,024 см-1. Экспозиция составляла от 3 ч до 30 сут. некоторые исследования были проведены после 6-месячного контакта.
Полученные результаты показали, что перечисленные эпоксидные составы практически не влияют на орган септические и физико-химические показатели качества воды даже при самых жестких из заданных условий. Интенсивность вкуса и запаха ни в одной из проб не превышала 1 балла, компоненты покрытий (эпихлоргидрин, формальдегид, дибутилфталат, ДФП, фенол, полиэтиленполиамин, алкилрезорцин) в вытяжках не обнаруживались либо определялись в следовых количествах, значительно меньших допустимых. Результаты натурных исследований подтвердили высокую стабильность эпоксидных составов и отсутствие неблагоприятного влияния на качество воды. В воде каналов не найдено веществ, присутствие которых можно было бы объяснить миграцией их из покрытий. Наличие в некоторых пробах эпихлоргидрина было связано с посто ронним загрязнением.
В последнее время во все более широких масштабах для защиты металлических мелиоративных водопроводов от коррозии применяют синтетические полимерные покрытия. Было проведено гигиеническое изучение эмалей АК-15, ЭСКА на основе сополимера «КОРС» (кубовые остатки ректификации стирола), битумно-полимерных материалов «Изобитэп-30» и ГТ-753Н, фосфатного покрытия АФ1^}, тиоколового покрытия и покрытий на основе жидкого стекла 4 рецептур. Вытяжки готовили при удельной поверхности 0,2 см-1, время контакта составляло I и 3 сут.
При указанных условиях эмали АК-15, ЭСКА, покрытия «Изобнтэп-30», АФП-3 и жидкостекольные композиции не оказывали существенного влияния на органолептические показатели качества воды. Интенсивность запаха воды, контактировавшей с покрытием ГТ-753Н, составляла 4—5 баллов, а контактировавшей с покрытием на основе тиокола — 5 баллов. После недельной промывки интенсивность запаха вытяжек из покрытия ГТ составляла 3—4 балла, а из тиоколового покрытия — 5 баллов. Активная реакция вытяжек из жидкостекольных покрытий была резко щелочная: даже после недельной промывки pH был больше 10. Перманганатная окисляемость вытяжек из непромытых образцов жидкостекольных покрытий составляла 700—800 мг Ojn. После недельной промывки окисляемость хотя и снизилась, но все-же составляла 50—60 мг Ог/л. Окисляемость вытяжек из остальных материалов незначительно отличалась от контроля (1,2—6,8 мг 02/л).
Только в воде, контактировавшей с тиоколовым покрытием, содержание формальдегида значительно превышало допустимое и достигало 25 мг/л. Содержание формальА-гнда в вытяжках из грунтовки ГТ-753Н и Сг3+ в вытяжках из покрытия АФП-3 не превышало допустимого уровня, а фенол (покрытия «Изобитэп-30», ГТ-753Н), стирол (АК-15, ЭСКА, «Изобитэп-30») и полициклические арома-
УДК 614.7:1626.8:678
А. В. Крат, В. О. Шефтель, И. М. Кесельман, Л. Е. Зарановская
ГИГИЕНИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ, ПРИМЕНЯЕМЫХ В МЕЛИОРАЦИИ
ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс, Киев
тичсскис углеводороды (АК-15, ЭСКА, «Изобитэп-30», ГТ-753Н) в вытяжках не обнаружены.
В соответствии с принципом сшаговой стратегии> уже после проведения органолептнческих и саннтарно-хнмнче-ских исследований получили отрицательную гигиеническую оценку шланги из ПВХ, противофнльтрационные пленки МВХ-0,25 и МВХ-0,50, тиоколовые мастики КМ, AM и КБ, тиоколовое противокоррозийное покрытие, а также жшкостекольные покрытия всех 4 рецептур. Все перечисление материалы оказывали неблагоприятное влияние на качество воды и после достаточно длительной промывки. На основании результатов санитарно-химических исследований 3 из 4 эпоксидных составов рекомендованы для использования в мелиоративном строительстве.
Противокоррозионные покрытия АК-15, ЭСКА, «Изоби-тэп-30» по результатам санитарно-химических исследований получили положительную оценку, но эти материалы представляют собой сложные многокомпонентные системы, не все ингредиенты которых достаточно точно идентифицированы. что создает трудности при изучении их миграции в окружающую среду и делает невозможным выдачу обоснованного заключения только по результатам санитарно-химических исследований. Поэтому возникла необходимость в токсикологическом изучении вытяжек из этих покрытий. В токсикологическом эксперименте также изучали эпоксидный состав на основе смолы ЭИС-1 с новым отвердителем АСФ-10 и покрытие ГТ-753Н, которое хотя и оказывало влияние на органолептические свойства воды, но по сани-таоно-химическнм показателям соответствовало гигнениче-ckWm требованиям.
Изучение биологического действия водных вытяжек из материалов проводили в хроническом санитарно-токснколо-гическом эксперименте на белых крысах, которым для питья давали недельные настои покрытий на водопроводной воде. Животные контрольной группы получали водопроводную воду, выдержанную 7 сут в стеклянной емкости. Для суждения о состоянии животных во время эксперимента использовали ряд интегральных показателей: проводили наблюдение за поведением и внешним видом животных, измеряли массу тела, определяли гематологические показатели (количество эритроцитов, лейкоцитов, ретикулоцитов,
УДК 614.37: [62I.792.053:67>S.544.4
Сополимеры этилена с вннилацетатом — хорошая основа для создания различных композиционных материалов, в частности клеев-расплавов. Достоинствами последних являются быстрота отверждения, отсутствие токсичных растворителей, высокая адгезия к различным материалам-подложкам. Благодаря этому клеи-расплавы могут быть использованы также в качестве покрытий бумаги, картона н др., применяемых для упаковки пищевых продуктов.
Ранее нами были проведены исследования санитарно-химических свойств клея-расплава марки ПКС-25, состоящего из сополимера этилена с виннлацетатом, пищевого парафина и канифоли. На основании положительных результатов исследований этот клей-расплав был разрешен для использования в качестве покрытий материалов, предназначенных для упаковки сухих и сыпучих продуктов (3. Г. Гу-рнчева и соавт.).
Целью настоящей работы было установление возможно-хги использования в пищевой и полиграфической промышленности (склеивание книг и др.) клея марки ТК-2П. В состав ТК-2П (ТУ 6П-13-05-43—81), кроме миравитена Д-47-ХА, входят глицериновый эфир канифоли (эфир Гар-
гемоглобина), суточный диурез, относительную плотность мочи, содержание в ней белка, мочевины, креатиннна, активность оксидаз по выделению с мочой продуктов метаболизма амидопирина, поведенческие реакции.
Изменений в состоянии и поведении подопытных животных по сравнению с контрольными за время эксперимента не наблюдалось. Колебания определявшихся биохимических и физиологических показателей были статистически недостоверны и не выходили за пределы видовой нормы. В результате гистологического изучения внутренних органов патологических изменений не выявлено.
Полученные результаты позволили сделать вывод об отсутствии миграции из покрытий вредных веществ в дозах, которые могли бы оказать токсическое действие. На этом основании все изученные в токсикологическом эксперименте материалы были рекомендованы для применения в мелиорации.
В заключение необходимо отметить, что оценка всех изученных материалов проводилась в соответствии с критериями гигиенической регламентации материалов, используемых в хозяйственно-питьевом водоснабжении, так как критерии оценки материалов, используемых только в мелиорации, в настоящее время отсутствуют. Такой подход в основном гарантирует безопасное использование полимерных материалов, но, по-видимому, не всегда оправдан. Специфические условия использования полимерных материалов в мелиорации, в частности сезонность и периодичность работы поливных установок и обслуживающих их водоводов, также могут влиять на закономерности миграции химических веществ из полимерных материалов. При существующем подходе во многих случаях могут быть забракованы материалы, которые хотя и не соответствуют гигиеническим критериям, разработанным для питьевого водоснабжения, по могли бы вполне безопасно и с пользой применяться в мелиорации, тем более, что практически они не предназначаются для использования и сфере хозяйственно-питьевого водоснабжения. По-видимому, при оценке материалов, применяемых в мелиорации, необходим дифференцированный подход.
Поступила 07.12.82
пиуса), парафин нефтяной высокоочищенный н термоста-бнлнзатор тиоалкофец МБП.
Клей изготовляется путем смешения указанных компонентов прн 120—130°С. Из входящих в клей-расплав компонентов тиоалкофен МБП разрешен Минздравом СССР для использования без ограничения в качестве стабилизатора пластмасс, в том числе предназначенных для контакта с пищевыми продуктами, питьевой водой, косметическими средствами и др. Глицериновый эфир канифоли по параметрам острой токсичности отнесен к классу малотокенч-ных веществ, он не оказывает раздражающего действия на кожу и слизистые оболочки, кожно-резорбтивного действия, но способен к сенсибилизирующему действию. Мира-внтен Д-47-ХА представляет собой сополимер этилена с 26—30 % вннилацетата. На основании ранее проведенных исследований установлено, что сополимеры этилена с вннилацетатом различного состава имеют удовлетворительные гигиенические свойства и разрешены Минздравом СССР для контакта с пищевыми продуктами (3. Г. Гурнчева и соавт.; Л. И. Петрова и соавт.).
Парафины широко используются в композициях клеев-
3. К. Войкова, Л. И. Петрова, И. Н. Строева
САНИТАРНО-ХИМИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА ТЕРМОКЛЕЯ МАРКИ ТК-2П НА ОСНОВЕ СОПОЛИМЕРА ЭТИЛЕНА С ВИНИЛАЦЕТАТОМ
Охтинское научно-производственное объединение «Пластполнмер», Ленинград
