УДК 613.632.4 + 614.72:647.638.11-074
Канд. хим. наук В. А. Цендровская
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОКСИПРОПИЛИРОВАННОГО ДИФЕНИЛОЛПРОПАНА
В ВОЗДУХЕ
Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс, Киев
Оксипропилированный дифенилолпропан (ОПДФП) нашел применение при производстве полимерзамазок на основе модифицированной смолы ПН-15, которая является продуктом взаимодействия ОПДФП с малеиновой кислотой в стироле.
ОПДРП — белый кристаллический порошок с температурой плавления 62°С. Структурная формула:
СН, СН, СН,
ОН—сЬ—СН 2—О——¿——О—СНг—С—он.
сн,
Можно полагать, что по своим физико-химическим свойствам он подобен дифенилолпропану.
В литературе мы не нашли описания количественного метода его определения в воздухе, отсутствуют также данные его токсичности. В обычных атмосферных условиях ОПДФП представляет собой кристаллическое вещество, однако, основываясь на его физико-химических свойствах, можно предположить, что при определенных условиях эксплуатации оно может выделяться из полимерзамазок в количествах, оказывающих вредное действие на человека. В связи с этим встала необходимость разработки количественного метода его определения в воздухе.
В своей работе мы пользовались тонкослойной хроматографией как наиболее доступным и простым методом. В качестве сорбента использовали силикагель марки КСК. Хроматографические пластины готовились следующим способом: в плоскодонной колбе смешивали 14 г силикагеля с 1 г гипса и 50 мл дистиллированной воды, затем интенсивно взбалтывали в течение 15—20 мин и заносили равномерным слоем на поверхность 10 пластин размером 9X12 ем. В качестве проявляющего раствора применяли детально описанный в литературе диазотированный п-нитроанилин, который приготовляется следующим образом: 0,1 г п-нитроанилина растворяют в 0,5 мл 25% соляной кислоты и доводят до объема 100 мл дистиллированной водой: 5 г нитрата натрия (ЫаЫ02) растворяют в 95 мл дистиллированной воды. Перед проявлением пластины 5 мл раствора № 1 смешивают с 1 мл раствора № 2.
Хорошим элюентом оказалась смесь 2 растворителей бензола с этил-бензолом в соотношении 4 : 1. Во всех проведенных нами опытах не превышала 0,7.
После нанесения спиртовых растворов ОПДФП на пластину, элюиро-вания пятен, высушивания пластинки на воздухе до удаления растворителей и обработки ее проявляющим реактивом, ОПДФП проявляется в виде розовых пятен на белом фоне. Однако чувствительность метода оказалась очень низкой, выявляемый минимум был порядка нескольких микрограммов на пластине. В связи с этим было необходимо изменить условия проведения реакции взаимодействия ОПДФП с диазотированным п-нитро-анилином. После того как путем высушивания при комнатной температуре с пластины был удален растворитель, ее опрыскивали концентрированным раствором НС1 и помещали в сушильный шкаф на 15—20 мин при 150— 200°С, после чего охлаждали и обрабатывали проявляющим реактивом. Открываемый минимум составлял 10 мкг ОПДФП на пластине. Более высокой чувствительности с помощью данного проявляющего реагента
нам добиться не удалось, поэтому была проведена обработка пластины раствором бихромата калия в серной кислоте, который готовится путем растворения 5 г КаСг807 в 100мл 40% Н2504. ОПДФП проявлялся в виде голубых пятен на белом фоне. Открываемый минимум — 0,5 мкг на пластине.
Количественное определение проводили путем сравнения площади пятен пробы с помощью пятен стандартного раствора, нанесенного на пластину в количествах, больших и меньших определяемого, которое было установлено путем предварительных опытов. В качестве стандарта служил спиртовой раствор ОПДФП с концентрацией 200 мкг в 1 мл.
Поскольку допустимый уровень (ДУ) и ПДК для ОПДФП не установлены, мы вынуждены были ориентироваться на допустимый уровень вещества, имеющего сходные с ним физико-химические свойства. В качестве такого вещества взяли дифенилолпропан, ДУ которого равен 0,003 мг/мл. Учитывая чувствительность разработанного нами метода и принятое значение ДУ, для обнаружения ОПДФП было необходимо отобрать 166 л воздуха. Эти пробы брали с помощью поглотителей Полежаева, заполненных 3 мл этилового спирта. Скорость взятия пробы составила 36 л/ч. Во время отбора пробы поглотители были погружены в охлажденные бани (лед с солью) и при необходимости спирт периодически подливали до метки.
Санитарно-химические исследования присланных образцов полимер-замазок проводили через 5 мес после их изготовления следующим образом. Образец площадью, соответствующей насыщенности 0,4 м2/м3, вкладывали в спаренный эксикатор объемом 12 л, который помещали в термостат при 25°С. Пробы воздуха отбирали в течение 5 ч и более, после чего содержимое поглотителей переливали в маленькие фарфоровые чашечки. Полнота поглощения ЛПДФП составляла 100%. Поглотители ополаскивали дважды небольшим количеством спирта и смывы также переносили в фарфоровые чашечки, после чего пробу упаривали досуха и остаток растворяли в 0,1—0,2 мл этилового спирта и аккуратно переносили на хромато-графическую пластину. Во избежание потерь чашечки тщательно дважды ополаскивали таким же количеством спирта и смывы переносили в ту же точку, куда была помещена проба. Далее действовали, как было описано выше.
ОПДФП в исследуемых пробах при заданных условиях не обнаружен.
Следует подчеркнуть, что при исследовании полимерзамазок мы не выявили веществ, мешающих определению ОПДФП. Однако нужно указать, что при исследовании других полимерных материалов, в состав которых входит ОПДФП, могут выделяться вещества, которые проявляются одним или обоими проявляющими реагентами и которые в данной системе растворителей либо наложатся на пятно ОПДФП, либо дадут размытую полосу, т. е. будут мешать его определению. Учитывая большое разнообразие химических веществ, из которых совместно с ОПДФП могут быть приготовлены полимерные материалы, мы не смогли апробировать данный метод с целью выявления веществ, мешающих его определению в данной элюирующей системе. В каждом конкретном случае пригодность метода следует проверять экспериментально.
Выводы
1. Разработан метод определения ОПДФП в воздухе, который основан
на выделении вещества в тонком слое силикагеля и проявлении пластины диазотированным паранитроанилином или сернокислым раствором бихро-
мата калия. В качестве элюента применяется смесь растворителей бензола и этилбензола в соотношении 4:1. Открываемый минимум 10 мкг на пластине при использовании в качестве проявителя диазотированного пара-нитроанилина и 0,5 мкг сернокислого раствора бихромата калия.
2. Миграция ОПДФП из образцов полимерзамазок при температуре воздуха 25 С, насыщенности 0,4 м2/м8, однократном воздухообмене через 5 мес после изготовления материалов не обнаружена.
Поступила 1 О/У I 1977 г.
Обзоры
УДК 628.339.085.3
Н. А. Арбузова
К ВОПРОСУ О РАДИАЦИОННОМ ОБЕЗЗАРАЖИВАНИИ БЫТОВЫХ СТОЧНЫХ ВОД
Научно-исследовательский институт коммунального водоснабжения и очистки воды Академии коммунального хозяйства им. К. Д- Памфилова, Москва
В последние десятилетия в литературе начали появляться указания на возможность и перспективность использования для обеззараживания стоков гамма-излучения. К настоящему времени работы в области радиационного обеззараживания сточных вод вышли за рамки лабораторных экспериментов. За рубежом (в США, ФРГ, Швейцарии) уже имеются действующие промышленные гамма-установки для обработки сточной жидкости.
Значительный бактерицидный, фунгицидный, спорицидный и виру-лицидный эффект гамма-излучения, его высокая проникающая способность, позволяющая поражать микроорганизмы в толстом слое воды различной степени загрязненности, и отсутствие наведенной активности у облучаемых объектов явились вполне обоснованной предпосылкой для углубленных и всесторонних исследований радиационного обеззараживания питьевых, природных неточных вод (В. А. Рябченко; С. Н. Черкинский и В. А. Рябченко; А. М. Скидальская; И. Э. Апельцин и соавт.; Dunn; Costea и соавт.).
Вопросы радиационной очистки стоков достаточно полно освещены в монографии П. И. Долина и соавт., обзорах Л. И. Петренко, Р. В. Джа-гацпаняна и соавт., в то время как обеззараживанию в этих работах было уделено недостаточно внимания, возможно, из-за ограниченного числа оригинальных исследований в этой области. Указанные авторы, выделяя четыре основных направления использования ионизирующих излучений в процессах обработки городских и промышленных стоков (обеззараживание, окисление или изменение свойств неразлагаемых органических и неорганических загрязнений, улучшение осаждаемости твердой фракции, улучшение фильтруемости осадков) отмечают, что каждое из них может быть целевым или сопутствующим.
К обеззараживанию сточных вод гамма-излучением впервые обратился Dunn, использовавший гамма-излучениев0Со и ускоренные электроны. Стерилизация сточных вод достигалась дозами порядка 1х10вфэр х.
Bidenour и Armbruster изучали сравнительную устойчивость к гамма-излучению отдельных групп микроорганизмов — представителей типичной микрофлоры бытовых сточных вод — при облучении их в водных суспензиях. Используя дозу гамма-излучения в0Со 1х106фэр, они добились 99% гибели бактерий в чистой воде, при этом колиформы оказались более
i Фэр — физический эквивалент рентгена.