CC BY
13
УДК 614.72-074:878.747.42:643.42
Канд. хим. наук Т. И. Кравченко
СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГИДРИНДЕНА В ВОЗДУХЕ
Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс, Киев
Из полимерных материалов на основе инденкумароновых смол в воздух выделяются стирол, нафталин, инден, кумарон и гидринден (индан). Последний является маслянистой жидкостью с острым специфическим запахом, которая относится к классу ароматических углеводородов и может представлять потенциальную опасность здоровью людей при содержании его в воздухе.
Для разработки спектрофотометрического метода определения гидрин-дена в воздухе были сняты спектры поглощения спиртовых растворов препарата с содержанием 100 мкг/мл на СФ-4А. Стандартный раствор готовили общеизвестным способом (М. С. Быховская и соавт.). Предварительно препарат перегоняли под вакуумом (10 мм рт. ст.) при 53°. Максимум свето-поглощения гидриндена находится при 265 нм, других заметных максимумов не обнаружено.
Далее исследована зависимость оптической плотности стандартных растворов от концентрации гидриндена. Для этого в серию пробирок емкостью 15 мл вносили рассчитанное количество стандартного раствора гидриндена (10 мкг/мл), доводили объем до 5 мл и измеряли оптическую плотность растворов на СФ-4А при толщине слоя 1 см и длине волны 265 нм. В пределах концентрации гидриндена 1—10 мкг сохраняется прямолинейная зависимость оптической плотности от его концентрации. Для проверки точности определения в эксикатор емкостью 12 л с подводными трубками для отбора воздуха вносили в испарительной чашке от 1 до 10 мкг препарата. Эксикатор плотно закрывали и оставляли при комнатной температуре на 48 ч. По истечении этого времени отбирали пробы воздуха со скоростью 0,2 л/мин и находили концентрацию гидриндена по калибровочной кривой.
Ошибка определения составляет 5±2,5 %. Метод использован при нормировании гидриндена в воздухе жилых помещений.
ЛИТЕРАТУРА. Быховская М. С., Гинзбург С. Л., Хали-з о в а О. Д. Методы определения вредных веществ в воздухе. М., 1966, с. 28.
Поступила З/УП 1974 г«
УДК 614.7774-628.3121:547.316.2:543.42
3. А. Кротова
ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИЗОПРЕНА И НЕОЗОНА-Д В ВОДЕ
Институт биофизики Министерства здравоохранения СССР, Москва
Для определения обоих веществ в воде мы использовали реакцию их взаимодействия с диазотированным л-нитроанилином с образованием окрашенных соединений изопрена — в уксуснокислой среде, неозона-Д — в спиртотолуольной среде и последующем измерении оптической плотности растворов на фотоколориметре. Для определения неозона-Д в водных растворах мы модифицировали метод исследования его в каучуках (Н. А. Исакова и В. С. Фихтенгольц). Сточные воды, содержащие изопрен и неозон-Д, подвергаются отгонке, позволяющей разделить эти вещества. Анализу изопрена по этой методике (температура кипения изопрена 33,5—34,5°, неозона-Д 395,5°) не мешают неозон-Д, парафиновые углеводороды, толуол,
бензол, ацетон и хлористый метилен. Определению неозона-Д по той же методике не мешают изопрен, парафиновые углеводороды, бензол, толуол, ацетон и хлористый метилен. Чувствительность метода определения изопрена равна 0,005 мг/л, относительная ошибка определения — 12 ?о. Чувствительность метода определения неозона-Д составляет 1 мкг в пробе исследуемой воды или 0,004 мг/л при экстракции из 250 мл исследуемой воды. Относительная ошибка 20 %.
Определение изопрена. 400 мл исследуемой воды (рН 6—7) помещают в колбу перегонного аппарата. Если исследуемая вода кислая, то раствор доводят до необходимой величины рН 0,1 н. ЫаОН, если вода сильно щелочная, то подкисляют 0,1 н. раствором НС1. Колбу соединяют через специальное устройство с 2 последовательно соединенными поглотителями Рыхтера (второй поглотитель для определения проскока изопрена), содержащими по 10,5 мл ледяной уксусной кислоты, и с водоструйным насосом. Устанавливают скорость воздуха 1—2 пузырька в секунду. Колбу помещают в водяную баню, температуру которой поддерживают 50—52° с помощью терморегулятора. Воздух протягивают в течение 30 мин при охлаждении поглотителей Рыхтера до температуры 5—8° охлаждающей смесью (ледяная вода + соль).
{ Содержимое поглотителей переносят в колориметрические пробирки, приливают по 10 мл дистиллированной воды и доводят объем в пробирке до 20 мл ледяной уксусной кислотой. Затем во все пробирки с пробами добавляют по 2 мл свежеприготовленного диазотированного раствора л-нитроани-лина (0,1 % раствор азотистокислого натрия и 0,2 % раствор солянокислого л-нитроанилина, взятые в соотношении 1:1 по объему) и перемешивают. Температуру опыта поддерживают в пределах 30°. Через 172 ч сравнивают развитие окраски в пробах с окраской стандартной шкалы или замеряют оптическую плотность на фотоколориметре марки ФЭК-М в кюветах с толщиной слоя 50 мм с синим светофильтром (А, 480 нм).
Для построения стандартной шкалы в колбу перегонного аппарата помещают 400 мл дистиллированной воды, содержащей изопрен в количествах 2—4—5—6—8—10 мкг, устанавливают рН раствора 6—7 и производят отгонку изопрена, как описано для исследуемых вод. Полученные результаты рассчитывают по формуле:
а
*1 у >
где х — концентрация изопрена (в мг/л); а — концентрация изопрена (в мкг) в пробе, найденная по калибровочному графику зависимости оптической плотности раствора от содержания изопрена (в мкг) в пробе; V — объем анализируемой пробы (в мл), взятый на анализ.
Определение неозона-Д. 250 мл исследуемой воды из перегонной колбы после отгонки изопрена помещают в делительную воронку емкостью 300 мл, наливают 5,5 мл толуола и встряхивают 2—3 мин. По окончании экстракции неозона-Д из водного раствора водно-толуольной смеси дают отстояться около 5 мин, после этого нижний водный слой сливают, а верхний толуоль-ный слой переливают в колориметрическую пробирку. Затем в колориметрическую пробирку добавляют 7,5 мл этилового спирта, 2 мл диазотированного раствора л-нитроанилина, перемешивают и помещают пробу на 15 мин в темное место. Верхний толуольный слой сливают и замеряют оптическую плотность на ФЭК-М в кюветах с толщиной слоя 5 мм с зеленым светофильтром (X 520 нм). В качестве эталонной жидкости используют раствор от контрольного опыта на реактивы. При этом окраска толуольного раствора сохраняется в течение нескольких суток. |
Для построения стандартной шкалы используют рабочий спиртовой раствор неозона-Д концентрации 0,01 мг/мл. В делительные воронки помещают по 250 мл дистиллированной воды и 0,1—0,2—0,4—0,8—1 мл стандартного раствора неозона-Д с концентраций 0,01 мг/мл, что соответствует со-
держанию неозона-Д 1—2—4—8—10 мкг в пробе; последний экстрагируют 5,5 мл толуола; далее анализ повторяют, как и в случае анализа исследуемых вод. Расчет результатов производят так же, как и при определении изопрена.
Выводы
1. Разработан фотометрический метод определения изопрена и стабилизатора каучуков — неозина-Д в воде, основанный на реакции их взаимодействия с диазотированным раствором л-нитроанилина.
2. С помощью этого метода можно анализировать воды, содержащие изопрен на предельно допустимом уровне для водоемов (0,005 мг/л), и нео-зон-Д в концентрации 0,004 мг/л. Относительная ошибка определения изопрена составляет 12%, неозона-Д 20%.
ЛИТЕРАТУРА. Исакова H.A., Фихтенгольц В. С. Технический анализ и контроль производства синтетических каучуков. Л., 1970.
Поступила 10/1V 1974 г.
УДК 614.37:678.41-07:678.044.231:543
Н. Ф. Казаринова, И. С. Духовная, М. Г. Власюк
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДИФЕНИЛГУАНИДИНА В БИОЛОГИЧЕСКИХ СРЕДАХ
Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс, Киев
Дифенилгуанидин (ДФГ) является распространенным ускорителем вулканизации при изготовлении бытовых резиновых изделий и может попадать в организм человека как в условиях производства, так и с пищевыми продуктами, контактирующими с изделиями, в которых используется это вещество.
Нами разработан метод определения ДФГ в моче, крови и тканях внутренних органов животного и человека с применением хроматографии в тонком слое сорбента. В качестве сорбента используют силикагель марки КСК с добавлением 13% медицинского гипса. Извлечение, идентификацию и определение ДФГ в моче производят следующим образом. 20 мл мочи помещают в коническую колбу объемом 250 мл и добавляют 60 мл хлороформа. Содержание колбы оставляют стоять на 1 ч, периодически энергично встряхивая. Затем хлороформ отделяют и экстракцию повторяют тем же количеством хлороформа.Хлороформные экстр акты объединяют и для очистки экстрагируют 2 раза соляной кислотой в соотношении 1:1 (30 мл). Солянокислые экстракты подщелачивают 40% раствором едкого кали до сильнощелочной среды, охлаждают и вновь извлекают хлороформом (30 и 30 мл). Хлороформные экстракты объединяют, упаривают до объема 0,1—0,2 мл и остаток наносят на хроматографическую пластинку силикагель-гипс. В качестве системы подвижных растворителей используют ацетон и 25% водный аммиак в соотношении 99,9:01. Для обнаружения пятен применяют 2% спиртовой раствор 2,6-дихлорхинонхлоримида йодисто-калиевый крахмал. ДФГ с обоими реагентами дает синие пятна на белом фоне. Идентификацию и количественное определение ДФГ производят путем визуального сравнения Rf, интенсивности окраски, размеров пятен исследуемой пробы и стандартного раствора ДФГ.
При определении ДФГ в крови и тканях внутренних органов применяют экстракцию соляной кислотой. К 2—5 мл крови для предотвращения свертывания добавляют 2 мл 10% раствора лимоннокислого натрия, переносят пробу в коническую колбу емостью 250 мл, добавляют 50 мл водного раствора соляной кислоты (1:1) и встряхивают на шуттель-аппарате в течение 1 ч. Подобным же образом экстрагируют ДФГ из измельченных внутренних органов. Полученную эмульсию фильтруют через крупнопористые бумаж-
