CC BY
6
Таблица 2
Результаты изучения влияния хлорирования воды на содержание в ней продуктов
производства капролактама
Вещество Доза активного хлора (в ме/л) Концентрация веществ (в мг'л)
исходные через 5 мни. через 4 часа
Капролактам 1,36 1,0—10,0 _ 1,0—10,0
3,80 1,0—10,0 — 1,0—10,0
Циклогексанол 1,35 0,5—5,0 — 0,48—4,20
3,36 0.5—5,0 — 0,32—4,30
Циклогексанон 1,17 0.2—2,0 — 0,14—1,93
3,86 0.2—2,0 — 0,12—1,67
Циклогексаноноксим 1,17 1,0—10,0 0,0—4,50 —
4,53 1,0—10,0 0,0—2,50
Примечание. В таблице представлены средние данные из 5—6 определений с каждой концентрацией.
Очевидно, имела место известная реакция оксимов с хлором с образованием хлорнитрозо-производных (реакция Пилоттй).
При хлорировании цнклогексанона и циклогексенола их концентрации в одних опытах снижались, что могло быть обусловлено образованием хлорпроизводных, а в некоторых оставались стабильными. По данным литературы, эти вещества являются устойчивыми соединениями, однако при хлорировании циклогексанона могут получаться различные хлорпро-изводные в зависимости от условий (Caujolle и Dang Quoc Qtian). При хлорировании цнкло-гексанола возможна описанная в литературе реакция замещения водорода хлором в водной среде в присутствии углекислого кальция с образованием 2-хлорциклогексанона (К. Не-ницеску).
Выводы
1. Обработка воды коагулянтом — сернокислым алюминием — и последующая фильтрация через песчаный фильтр снижают содержание вредных веществ производства капролактама в воде. При концентрациях на уровне ПДК снижение составляет в среднем 9,2— 14,6%, при концентрациях 2, 5, 10 ПДК — 14,4 — 21,8%, но остаточные количества превышают предельно допустимые.
2. Хлорирование воды показало, что капролактам устойчив к действию хлора; цикло-гексанол, циклогексанон и его оксим, по всей вероятности, реагируют с хлором, что снижает их содержание в воде; при этом возможно образование хлорпроизводных.
ЛИТЕРАТУРА. Неницеску К. Д. Органическая химия. М., 1962. — Ч е р к и н с к и и С. Н., Г а б р и л е в с к а я Л. Н., Л а с к и н а В. П. и др. Гиг. и сан., 1970, № 11, с. 15.
Поступила 25/11 1972 г
УДК 613.632.4-074:543.544'
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕТРАГИДРОБЕНЗИЛОВОГО ЭФИРА ЦИКЛОГЕКСЕНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Канд. хим. наук В. А. Цендровская, С. Е. Катаева
Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии, пестицидов,
полимерных и пластических масс
Для определения тетрагидробензилового эфира циклогексенкарбоновой кислоты (ТГБЭ) в воздухе предлагается метод тонкослойной хроматографии на силикагеле, в основу которого положен гидролиз сложных эфиров до высших спиртов с последующей дегидратацией их и получением ненасыщенных соединений, которые при конденсации с п-диметил-аминобензальдегидом в присутствии серной кислоты образуют окрашенные в красно-бурый цвет продукты (С. Е. Катаева и В. И. Кофанов). Чувствительность определения —2 мкг ТГБЭ на пластине. Определению не мешают тетрагидробензальдегид, диметилол тстрагидро-бензальдегида, а также другие эфиры, которые могут находиться в воздухе прч производстве диэпоксидных смол, как продукты деструкции или примеси исходного сырья этих смол.
Проявляющий раствор: 0,25 г перекристаллизованного п-диметиламинобензальдегида растворяют в 50 мл смеси концентрированной серной кислоты и диэтилового эфира (I : 1). Хранят его не более 3 дней в темной склянке с притертой пробкой. Исходный стандартный раствор готовят в мерной колбе. Вносят 5 мл метилового спирта, взвешивают, затем прибав-.ляют каплю ТГБЭ, взвешивают и рассчитывают концентрацию эфира в микрограммах на 1 мл. Повторным разведением готовят рабочий раствор с содержанием ТГБЭ 200 мкг/мл.
Приготовление пластин с тонким слоем сорбента. Силикагель марки КСП-3,5 измельчают в шаровой мельнице в течение 10 часов и отбирают фракцию, прошедшую через сито в 0,05 мм. Смесь силикагеля, медицинского гипса и воды в соотношении 14:1: 50 встряхивают до получения однородной массы и наносят равномерным слоем на тщательно вымытые пластинки из расчета 1 г силикагеля на 60 см2 площади пластинки. Пластины сушат на воздухе в течение суток и в дальнейшем хранят в эксикаторе.
Пробы воздуха отбирают в калиброванный поглотитель Зайцева, заполненный 3 мл перегнанного метилового спирта в течение I часа и более в зависимости от содержания ТГБЭ в воздухе со скоростью 15 л в час. В период отбора пробы воздуха во избежание потерь спирта поглотитель помещают в склянку со льдом. Затем в нем при помощи водоструйного насоса проба упаривается до объема 0,2 мл (при комнатной температуре). Пробу или часть ее (в зависимости от концентрации ТГБЭ) микропипеткой с оттянутым концом наносят на стартовую линию. Справа и слева от пробы наносят стандартный раствор, с различным содержанием ТГБЭ.
Разделение веществ производят в камере с насыщением, представляющей собой сосуд .любой формы с притертой крышкой, на дно которого в качестве элюента наливают бензол нли толуол в таком количестве, чтобы поставленная вертикально пластинка погружалась в растворитель не более чем на 5 мм. После подъема жидкости на высоту 10 см пластинку вынимают из камеры н помещают в сушильный шкаф и выдерживают при температуре 150° •в течение 7—10 мин., после чего ее опрыскивают из пульверизатора проявляющим раствором, затем снова помещают на 15—20 мин. в сушильный шкаф при температуре 150°. Проявление на пластине красно-бурых пятен на сером фоне с И/ —0,55^-0,05 свидетельствует о наличии ТГБЭ.
Количественное определение ТГБЭ производят по графику зависимости площадей пятен стандартных растворов от их концентрации, построенного для данной пластины. Ошибка •определения составляет 10—20%.
ЛИТЕРАТУРА. Катаева С. Е., КофановИ. И. Гиг. и сан., 1971, .№ 7, с. 67.
Поступила 18/Х 1971 г.
УДК 613.632.4:688.533.621-074:543.432
КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПАРОВ ТЕТРАГИДРОБЕНЗАЛЬДЕГИДА В ВОЗДУХЕ КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ С 2,4-ДИНИТРОФЕН ИЛ ГИДРАЗИНОМ
В. Г. Мищенко
Киевский медицинский институт им. А. А. Богомольца
Для определения паров тетрагидробензальдегида (ТГБА) в воздухе была применена описанная Ф. Критчфилдом реакция взаимодействия карбонильной группы с 2,4-динитро-фенилгидразином (ДНФГ) и последующим образованием соответствующего гидразона. Добавление едкого кали ведет к образованию хиноидного иона винно-красной окраски. С целью стабилизации окраски рекомендуется пиридин. Установлено, что при взаимодействии ТГБА с ДНФГ интенсивность образовавшейся вннно-красной окраски довольно быстро падает. В результате исследований выявлено, что для создания оптимальных условий колориметрии необходимо исключить пиридин и уменьшить концентрацию спирта. Последнее объясняется тем, что органические растворители тормозят образование хиноидных ионов. Поэтому мы применяли водный раствор едкого кали и водно-спиртовый — ДНФГ. Для ускорения реакции температуру повышали до 60—70°. В таких условиях образовавшаяся окраска устойчива до 30 мин. Чувствительность определения 3—5 мкг в исследуемом объеме.
Реактивы готовят следующим образом. Стандартный раствор: в коническую колбочку со шлифом прибавляют 5 мл этилового спирта, взвешивают, затем прибавляют 1 каплю ТГБА, взвешивают повторно и рассчитывают концентрацию ТГБА. Из этого раствора в мерной колбе на 25 мл повторным разбавлением приготавливают стандартный раствор с содержанием ТГБА 100 мкг!мл. 0,1% водно-спиртовый раствор ДНФГ: 100 мг дважды перекристаллизованного из перегнанного метилового спирта ДНФГ растворяют в 50 мл этилового спирта при нагревании, затем доводят дистиллированной водой до 100 мл. Через сутки раствор ■ фильтруют. 33% водный раствор едкого кали. Концентрированная соляная кислота (уд.вес 1,17—1,19).
