CC BY
5
центру на расстоянии 1 см от нижнего края метанольный раствор сухого остатка. На две такие же пластинки наносили по 5 и 10 мкг смеси компонентов пленки. Затем эти пластинки разгоняли и проявляли в одинаковых условиях. Процент отраженного света определяли на денситометре с зеленым светофильтром. В предварительных опытах было показано, что площадь пятна (5) пропорциональна количеству вещества в пятне (т). График зависимости 5 от т выражается прямой, проходящей через начало координат, и характеризуется угловым коэффициентом К. Величина К рассчитывается следующим образом:
где 5! и 52, т1 и т2 соответственно равны площади пятна и количеству вещества на первой и второй сравнительных пластинках, хроматографируе-мые совместно с пластинкой, на которую нанесена проба. Пик на денсито-грамме преобразуют в треугольник и определяют его площадь. Количество данного компонента в сухом остатке равно:
где т — количество вещества в пробе, 5 — площадь пятна в пробе.
Результаты количественной идентификации компонентов сухих остатков водных вытяжек из поливинилхлоридных пленок, приготовленных в различных условиях, приведены в табл. 2. Как следует из табл. 2, в воду и соответственно в сухой остаток переходит весьма незначительное количество пластификаторов. Независимость миграции от экспозиции можно объяснить их очень малой растворимостью в воде и достижением предела растворимости в первые сутки настаивания.
Braun D., Kunststoffe., 1962, Bd 52, S. 2.— Peerebom I. W. С., J. Chrom-togr., i960, v. 4, p. 323.— Prochazka Z., Chrmie. (Praha), 1957, т. 9, с. 736.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕТРАГИДРОБЕНЗАЛЬДЕГИДА В ВОЗДУХЕ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Канд. хим. наук В. А. Цендровская, А. М. Шевченко, В. Г. Мищенко
Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимеров и пластических масс, Киев
Тетрагидробензальдегид (ТГБА) широко используется в качестве исходного сырья в производстве диэпоксидных смол низкой вязкости. Это вещество является достаточно летучим, поэтому при производстве диэпоксидных смол, а также эксплуатации изделий на их основе может находиться в воздухе в значительном количестве.
Для определения альдегида прибегают к реакции карбонильного соединения с 2,4-динитрофенилгидразином — ДНФГ (Ф. Критчфильд). На основе этой реакции для определения альдегидов и кетонов разработан ряд чувствительных методов, включающих и хроматографические (Н. Ф. Каза-ринова и В. А. Митрохина; Бопкир; Ргозв). Попытки применить их для нашего случая, однако, не дали положительных результатов из-за недостаточной чувствительности и избирательности. Определению мешают тетрагидробензиловый эфир тетрагидробензойной кислоты (ТГБЭ), а также другие альдегиды, которые, вероятно, находятся в техническом сырье в качестве примесей.
ЛИТЕРАТУРА
Поступила 23,'IV 1970 г.
УДК 614.72:547.571]-074:543.544
Нами в основу определения положена реакция взаимодействия ТГБА и ДНФГ с последующим выделением образовавшегося продукта методом тонкослойной хроматографии на слое силикагеля. Для выделения этого продукта на пластине наиболее пригодной оказалась смесь растворителей: н. гептан + этнлацетат в соотношении (3 : 1).
Пятна на пластине четкие, желтого цвета на белом фоне, окраска устойчива длительное время.
Для увеличения чувствительности метода пластину опрыскивают раствором щелочи. При этом образуется хиноидный ион винно-красного цвета. Чувствительность метода — 1 мкг на пластине. Продукт взаимодействия ТГБА с ДНФГ дает пятна с Rt = 0,6.
Примеси веществ, содержащих карбонильную группу, образуют пятна около финиша или старта; ТГБЭ не мешает определению, так как продукт взаимодействия ТГБЭ с ДНФГ в процессе обработки пробы и ее упаривания частично разрушается и отгоняется.
Выявлено, что реакция достаточно хорошо проходит в среде этилового спирта. Это позволило заменить метиловый спирт этиловым. Незначительное количество соляной кислоты ускоряет реакцию.
Для увеличения концентрации ТГБА в анализируемом объеме пробу упаривают под вакуумом, при этом кислотность возрастает, что приводит к разрушению образовавшегося продукта взаимодействия. Поэтому перед упариванием соляную кислоту тщательно отмывают.
Растворы приготавливают следующим образом.
Раствор ДГНФ: 2 г дважды перекристаллизованного из перегнанного метилового спирта ДНФГ растворяют в 20 мл этилового спирта при нагревании. Раствор может храниться в темной склянке в течение 1 месяца.
Раствор едкого кали: к 85 мл раствора этилового спирта в воде (1 : 1) прибавляют 15 г КОН, растворяют при охлаждении и хранят в склянке с притертой пробкой.
Стандартный раствор: в коническую колбочку со шлифом прибавляют 5 мл этилового спирта, взвешивают, затем прибавляют 1 каплю ТГБА, взвешивают и рассчитывают концентрацию ТГБА. Из этого раствора в мерной колбе на 25 мл повторным разбавлением приготавливают рабочий раствор с содержанием ТГБА 200 мкг/мл. Затем 1 мл рабочего раствора переносят в пробирку, прибавляют 2 мл спирта, 1 каплю концентрированной соляной кислоты и 0,5 мл насыщенного спиртового раствора ДНФГ. После этого пробирку выдерживают на водяной бане при 60° в течение 1 часа. После охлаждения содержимое пробирки переносят в делительную воронку, прибавляют 1 мл дистиллированной воды и 2 мл хлороформа. Содержимое воронки энергично встряхивают несколько раз, дают отстояться и сливают нижний слой хлороформа во вторую делительную воронку. Операцию повторяют дважды. Экстракция соответствующего гидразона в хлороформ происходит практически полностью. Затем в калибровочном микропоглотителе Зайцева раствор упаривают под вакуумом до объема 1 мл (стандартный раствор).
Для определения пробу воздуха отбирают в течение 30 мин.— 2 часов в зависимости от содержания ТГБА в воздухе со скоростью 12 л/час в калиброванной микропоглотитель, заполненный 3 мл перегнанного этилового спирта.
К пробе прибавляют 0,5 мл раствора ДНФГ и 1 каплю HCl; далее поступают так, как при приготовлении стандартного раствора (см. выше). Отличие заключается лишь в том, что пробу упаривают до объема 0,2 мл, а не до 1 мл.
В зависимости от концентрации ТГБА в воздухе на середину пластины на расстоянии 1 см от нижнего края наносят всю пробу или часть ее. Слева и справа наносят несколько пятен стандартного раствора в количестве большем и меньшем, которое определено ранее в пробе путем предварительных опытов.
Разделение веществ производят в камере, представляющей собой сосуд любой формы с притертой крышкой, на дно которого наливают делительную смесь: н. гептан + этилацетат в соотношении (3 : 1). После подъема жидкости на высоту 10—11 см пластину вынимают из камеры, сушат и опрыскивают раствором КОН.
Концентрацию ТГБА определяют путем сравнения интенсивности окраски пробы с окраской пятен стандартного раствора. Ошибка опыта составляет ±10%.
Описанный метод может быть применен для определения содержания ТГБА в воздухе производственных помещений, а также при санитарно-гигиенической оценке смол типа VII.
ЛИТЕРАТУРА
Критчфильд Ф. Анализ функциональных групп в органических соединениях. М., 1965, с. 96.— F г о s s D. A., J. Chromatogr., 1964, v. 16. р. 460.— Sonkup R. I.. Analyt. Chem.. 1964. v. 36, p. 2255.
Поступила 23/111 1970 r
УДК 616-008.849.5:632.951-074:543.4?
СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГЕКСАХЛОРБУТАДИЕНА В БИОЛОГИЧЕСКОМ МАТЕРИАЛЕ
А. Г. Гулько, Л. М. Драновская Молдавский научно-исследовательский институт гигиены и эпидемиологии, Кишинев
Описанные в литературе методы определения гексахлорбутадиена (ГХБД) разработаны применительно к вину, воде, почве и воздуху. Имеется необходимость определять ГХБД также и в биологическом материале.
Ранее мы сообщали об определении ГХБД в биологическом материале хроматографическим методом на бумаге и с помощью пульсполярографии. Поскольку, однако, этот метод анализа длителен, мы разработали спектро-фотометрический метод, отличающийся быстротой и точностью. В качестве растворителей наиболее пригодными оказались химически чистый циклогексан и перегнанный петролейный эфир над КОН.
Снятая спектральная характеристика раствора ГХБД в петролейном эфире в области 220—300 нм показала, что максимум поглощения находится при длине волны 220 нм. Изучая спектры поглощения ГХБД в интервале длин волн 220—300 нм (1 —15 мкг/мл), мы нашли, что для растворов этого вещества в петролейном эфире и циклогексане собюдается закон Ламберта — Бера, причем показатели совпадают. Чувствительность метода 3 мкг в пробе.
Извлечение ГХБД производят из измельченной ткани (не менее 0,5 г) и крови (не менее 2 г), которые помещают в колбу и заливают растворителем в соотношении 1 : 10. Мочу для исследования (не менее 5 мл) помещают в делительную воронку и заливают растворителем также в соотношении 1 : 10. Экстракцию ведут при комнатной температуре, при постоянном встряхивании в течение 30 мин. Затем экстракт переносят декантацией в мерную склянку, измеряют объем и сушат безводным сульфатом натрия. Подготовленные таким образом экстракты спектрофотометрируют при помощи СФ-4А.
Содержание ГХБД в экстрактах определяют по калибровочному графику с учетом значений оптической плотности экстрактов из контрольных образцов (табл. 1). Калибровочные графики строят для каждого субстрата. В ряд пробирок вносят разные концентрации ГХБД и экстрактом контрольных проб доводят объем до 10 мл.
