CC BY
5
МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
УДК в 13.298:642.725]:6в 1.73:543.544
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭФИРОВ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ В ВЫТЯЖКАХ ИЗ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДНЫХ ПЛЕНОК
С. Е. Катаева, В. И. Кофанов
Всесоюзный институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс (Киев) и Киевский институт усовершенствования врачей
В состав поливинилхлоридных пленок, предназначенных для упаковки пищевых продуктов, входят пластификаторы, антиоксиданты, вещества, обеспечивающие прозрачность пленок, и другие технологические добавки.
При определении веществ по величине сухого остатка представляет интерес состав компонентов и их количество в нем. Наиболее пригодными для этого методами являются тонкослойная и газовая хроматография.
Braun, Peerebom применили метод тонкослойной хроматографии для идентификации пластификаторов, входящих в состав различных упаковочных пленок. Авторы использовали для разделения закрепленный слой силикагеля с проявлением веществ растворами пятихлористой сурьмы и ва-нилинсерной кислоты. Однако эти проявители оказались недостаточно эффективными и чувствительными в случае эфиров высших спиртов с алифатическими дикарбоновыми кислотами.
Для проявления этих веществ мы предложили раствор перекристаллизованного параднметиламинобензальдегида в смеси концентрированной •серной кислоты с диэтиловым эфиром (1 : 1) — 0,5 г перекристаллизованного параднметиламинобензальдегида на 100 мл смеси.
При нагревании до 150° происходит гидролиз сложных эфиров до высших спиртов и конденсация последних с парадиметиламинобензальдегидом и образование ярко окрашенных красно-бурых пятен на сером фоне. Чувствительность реакции учеличивается с увеличением молекулярного веса спирта от 15 мкг на пластинке в случае эфиров бутилового спирта до 1 — 2 мкг на пластинке в случае эфиров додецилового спирта.
Метод опробован на эфирах фталевой, адипиновой, себациновой и лимонной кислот с бутиловым, гексиловым, изоктиловым, нониловым и доде-циловым спиртами. Кроме того, определены условия разделения смешанных эфиров дикарбоновых кислот с разными спиртами. Величины Rt ряда сложноэфирных пластификаторов в различных элюентах, взятых из элюо-тропного ряда Прохазки, приведены в табл. 1.
Как видно из табл. 2, лучшим элюентом для производных фталевой кислоты является бензол, а для производных адипиновой кислоты — хлороформ и дихлорэтан. Пользуясь данными, приведенными в табл. 1, можно для любой пары пластификаторов подобрать делящую их элюирующую систему.
Разделение компонентов сухого остатка проводили в тонком слое силикагеля КСК-3,5 (с размерами частиц 0,01—0,05 ммк) на пластинках размером 130х 130 и 40х 150 мм. Последний тип пластинок готовили для количественного определения на денситометре.
Сухой остаток, полученный в результате испарения вытяжки, растворяли в 0,3—0,5 мл метанола и количественно переносили на пластинку на расстоянии 0,1 см от ее нижнего края. Рядом помещали метанольный
3*
67
Таблица I
Значения различных пластификаторов в разных элюирующих системах элюотропного
ряда Прохазки
Пластификатор
Нитро-метан
Хлористый метилен
Хлороформ
Дихлорэтан
Бензол
Толуол
Диоктилфталат......
Дигексилфталат .....
Диизофталат.......
Дннонилфталат......
Дибутилфталат......
Дидодецилфталаг.....
Дицнклогексилфталат . Бутнлоктиладипинат . . .
Дибензиладипинат.....
Дибутиладипинат.....
Диоктиладипинат.....
Дибутилсебацинат .... Бутилфта л ил -бутил гл и кол ят Ацетилтрибутилцитрат. . . Ди -2-этн л гексил -4,5-эпоксн -циклогексан-1,2-дикарбо-ксилат .........
0,95 0,95 0,95 0,95 0,95 0,95 0,95 0,95 0,95 0,95 0,95 0,95 0,95 0,95
0,95
0,63
0,47
0,52
0,31
0,57
0,42
0,38
0,45
0,5
0,32
0,6
0,6
0,48
0,18
0,29
0,95 0,95 0,95 0,95 0,95 0,95 0,95 0,55 0,7 0,53 0,6 0,68 0,6 0,6
0,55
0,62
0,52
0,59
0,5
0,8
0,4
0,41
0,49
0,54
0,36
0,63
0,52
0,4
0,1
0,2
0,55 0,45 0,4 0,58 0,3 0,4 0,3 0,0 0 0 0 0 0 0
0,36 0,32 0,35 0,47 0,21 0,36 0,21 0 0 0 0 о о о
Таблица 2
Результаты количественной идентификации компонентов сухих остатков водных вытяжек из поливинилклоридных пленок (при соотношении 2 : 1 см-!мл\ температура 20°)
S ж щ о к Состав пленки Количество обнаруженного пластификатора (в мг/л) при экспозиции
1 сутки 3 суток 7 суток
1 Поливинилхлорнд Дибутилсебацинат (I—5%) Ацетилтрибутилцитрат (1—5%) Ди-2-этилгексил-4,5-эпокси-циклогексан-1,2-дикарбо-ксилат (1—5%) 0,13 Не обнаружено 0,05 0,1 Не обнаружено 0,04 0,12 Не обнаружено 0,045
2 Поливинил хлорид Диоктилфталат (1—5%) Бутилфта л ил -бутил гл и кат ят (1-5%) 0,12 0,1 0,09 0,096 0,08 0,1
3 Поливинилхлорнд Бутилфталилбутилгликолят (1-5%) 0,1 0,12 0,09
раствор сухого остатка из контрольной вытяжки. Слева и справа от пятен опыта и контроля наносили по 5—10 мкг смеси компонентов, входящих в состав пленки. Разделение проводили в одном из элюентов, приведенных в табл. 1. После разделения пластинку тщательно высушивали в сушильном шкафу при 150° в течение 5—10 мин. Затем ее опрыскивали из пульверизатора проявителем и помещали в сушильный шкаф при 150° на 15—20 мин. По величинам Rt веществ в сухом остатке и пятнам свидетелей проводили качественную идентификацию. Полуколичественную оценку производили визуально по площади пятна и интенсивности окраски с точностью до ±15% (Э. Штанн).
Количественную оценку давали с помощью денситометра в отраженном свете. Для этого на пластинку размером 40x150 мм наносили по
центру на расстоянии 1 см от нижнего края метанольный раствор сухого остатка. На две такие же пластинки наносили по 5 и 10 мкг смеси компонентов пленки. Затем эти пластинки разгоняли и проявляли в одинаковых условиях. Процент отраженного света определяли на денситометре с зеленым светофильтром. В предварительных опытах было показано, что площадь пятна (5) пропорциональна количеству вещества в пятне (т). График зависимости 5 от т выражается прямой, проходящей через начало координат, и характеризуется угловым коэффициентом К. Величина К рассчитывается следующим образом:
где 5! и 52, т1 и т2 соответственно равны площади пятна и количеству вещества на первой и второй сравнительных пластинках, хроматографируе-мые совместно с пластинкой, на которую нанесена проба. Пик на денсито-грамме преобразуют в треугольник и определяют его площадь. Количество данного компонента в сухом остатке равно:
где т — количество вещества в пробе, 5 — площадь пятна в пробе.
Результаты количественной идентификации компонентов сухих остатков водных вытяжек из поливинилхлоридных пленок, приготовленных в различных условиях, приведены в табл. 2. Как следует из табл. 2, в воду и соответственно в сухой остаток переходит весьма незначительное количество пластификаторов. Независимость миграции от экспозиции можно объяснить их очень малой растворимостью в воде и достижением предела растворимости в первые сутки настаивания.
Braun D., Kunststoffe., 1962, Bd 52, S. 2.— Peerebom I. W. С., J. Chrom-togr., i960, v. 4, p. 323.— Prochazka Z., Chrmie. (Praha), 1957, т. 9, с. 736.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕТРАГИДРОБЕНЗАЛЬДЕГИДА В ВОЗДУХЕ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Канд. хим. наук В. А. Цендровская, А. М. Шевченко, В. Г. Мищенко
Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимеров и пластических масс, Киев
Тетрагидробензальдегид (ТГБА) широко используется в качестве исходного сырья в производстве диэпоксидных смол низкой вязкости. Это вещество является достаточно летучим, поэтому при производстве диэпоксидных смол, а также эксплуатации изделий на их основе может находиться в воздухе в значительном количестве.
Для определения альдегида прибегают к реакции карбонильного соединения с 2,4-динитрофенилгидразином — ДНФГ (Ф. Критчфильд). На основе этой реакции для определения альдегидов и кетонов разработан ряд чувствительных методов, включающих и хроматографические (Н. Ф. Каза-ринова и В. А. Митрохина; Бопкир; Ргозэ). Попытки применить их для нашего случая, однако, не дали положительных результатов из-за недостаточной чувствительности и избирательности. Определению мешают тетрагидробензиловый эфир тетрагидробензойной кислоты (ТГБЭ), а также другие альдегиды, которые, вероятно, находятся в техническом сырье в качестве примесей.
ЛИТЕРАТУРА
Поступила 23,'IV 1970 г.
УДК 614.72:547.571]-074:543.544
