CC BY
12
.не допускаются в качестве примесей к красителям, но если соединения тех же металлов не растворяются в воде (а практически и в слюне, и в желудочном соке), они безвредны. Такие примеси могут встречаться как в неорганических, минеральных красителях, так и в органических.
Ученый медицинский совет отобрал как допустимые 21 краску из группы минеральных и 18 из группы органических красителей, которые, согласно имеющимся на них ОСТ и техническим условиям, содержат примеси перечисленных металлов в растворимом в воде состоянии как неизбежную техническую .примесь лишь в виде следов (в то же время они могут содержать значительные количества тех же металлов в нерастворимых соединениях). Имея в виду предохранить самых маленьких детей от воздействия даже ничтожных доз тяжелых металлов в растворенном состоянии, Ученый медицинский совет предложил покрывать игрушки для детей ясельного возраста прочными лаками, маслами, эмалями, которые образуют защитную пленку. Мягкие игрушки допускается расписывать акварелью, гуашью и масляными красками.
На основе этих решений Всесоюзная государственная санитарная инспекция разработала специальное постановление «О красителях в производстве детских игрушек» и инструкцию для санитарных органов по надзору за игрушками.
В ближайшее время Комитет гигиены должен закончить рассмотрение планов научно-исследовательских институтов, подчиненных НКЗдраву СССР.
В качестве очередных работ намечены следующие: 1) о серопрофилактике кори, 2) о стандарте на нифелиновый коагулянт, 3) об инсектоневосприимчивой одежде.
В. Т. ЧУЙКО (Стгцлино, Донбасс)
О колориметрическом способе определения алюминия с гематоксилином в питьевых водах
Из центральной научно-исследовательской лаборатории Донбассводтреста
в Сталино
При .производстве анализов для контроля работы очистных сооружений приходится определять весьма незначительные количества алюминия, не уловимые весовым методом. В таких случаях обычно пользуются колориметрическими способами, из которых наиболее распространенным является способ Хетфильда с гематоксилином и Атака с ализарином-8. Последний способ изучался рядом авторов (в частности, у нас в СССР), но ни в одной модификации не оказался полноценным.
Способ Хетфильда менее изучен, хотя и получил хорошую оценку во всех работах по этому вопросу. Чувствительность его достаточно высока и определяется сотыми долями мг/л.
К существенным недостаткам данного метода нужно отнести: 1) необходимость приготовления стандартных растворов на испытуемой воде, лишенной алюминия (по Хетфильду, алюмший удаляется филь-
трованием через свечу Беркефельда) и 2) возможность колориметри-рования только с помощью стандартов с постоянным объемом.
Определение .приходится вести при указанных условиях вследствие того, что гематоксилин дает окрашивание не только с алюминием, но и с другими катионами, обычно присутствующими в воде (Са, М£ и др.), и, кроме того, реактив сам имеет окраску.
По литературным данным,, окраска алюминия с гематоксилином наиболее интенсивна к сравнительно быстро образуется при рН=8,0—8,5, но так как при этих условиях интенсивное окрашивание получается и от солевого состава воды, то рИ рекомендуется приводить к 4,5, и тогда побочные катионы дают желтое окрашивание, соединение же алюминия остается лавандового цвета. Сообразно с этим предлагается следующий порядок определения: к 50 см3 испытуемой воды прибавляют 1 см3 насыщенного раствора углекислого аммония (рН=8,0—8,5), затем 1 смл 0,Г°/о раствора гематоксилина и по истечении 15 минут подкисляют 1 см3 30°/о уксусной кислоты (рН=4,5). Стандартные растворы готовят одновременно аналогичным образом с предварительным введением соответствующих количеств алюминия.
Как установила М. Т. Голубева, в случаях, когда реактивы недостаточно доброкачественны, рН может изменяться в иных пределах, чем указанные выше, от чего окраска получается неустойчивой или же совсем отсутствует; поэтому Голубева рекомендует перекристаллизовывать ненадежные препараты углекислого аммсния.
Подобные явления мы наблюдали и в наших опытах с некоторыми препаратами углекислого аммония, обычно имеющими резкий аммиачный запах и дающими повышенный рН, что легко устраняется прибавлением разведенной соляной кислоты до слабо аммиачного запаха и энергичным взбалтыванием жидкости. После такой обработки раствор оставляется до насыщения и с успехом используется для определения алюминия. рН испытуемой воды после прибавления насыщенного раствора углекислого аммония ¡(1 см3 на 50 см3 воды) был 8,4—8,5, без указанной обработки рН составлял приблизительно 9,1—9,2.
Предлагаемый нами способ обработки углекислого аммония значительно удобнее, чем перекристаллизация.
Как уже указывалось выше, по литературным данным, при рН с 8,0—8,5 окраску, аналогичную алюминию, дают и другие соли, обычно присутствующие в воде; при рН=4,5 получается желтая окраска. В связи с этим возникает вопрос о возможности применения для приготовления стандартов вод, близких по химическому составу к испытуемой. Кроме того, представляет интерес, как действует свободный хлор в небольших концентрациях, потому что обычно на очистных сооружениях, кроме коагулирования воды, применяется и хлорирование, стандартные же растворы готовятся на пробах испытуемой воды, взятых до очистки.
Влияние солевого состава воды на характер окраски. С целью выявления влияния отдельных солей, обычно присутствующих в воде, на характер окраски брались пробы с растворами этих солей на дестиллированной воде и .прибавлялись реактивы в том же количестве и порядке, как и при определении алюминия. Результаты получены следующие:
СаСк и СаБО* дают светложелтую краску, более слабую, чем с чистой дестиллированной водой; с изменением концентрации интенсивность окраски меняется лишь в незначительной мере.
Л^БО^ вызывает коричнево-желтую окраску, также мало изменяющуюся при иных концентрациях.
1Ч2О3 в концентрациях от 0,001 до 0,05 мг/л не оказывает влияния на окраску.
РеБол и Ре2(504) дают бурозеленую окраску, начиная с 0,005 мг/л, интенсивность которой увеличивается с повышением концентрации железа.
Сравнение проб с прибавлением алюминия и без него, изготовленных на водах различного химического состава, показало, что подобрать воду, пригодную для получения стандартных растворов, практически не представляется возможным и особенности при низких концентрациях алюминия, так как интенсивность и оттенки окраски получаются различные
Излишки свободного хлора. Обычно водный раствор гематоксилина окрашен в тёмнокрасный цвет, переходящий после прибавления хлорной воды в желтый. Это навело на мысль о возможном влиянии остатков свободного хлора в хлорированных водах на определение алюминия. Для проверки такого предположения были произведены определения алюминия с прибавлением хлорной воды от 0,1 до 1 мг/л, которые сравнивались с пробами, содержащими те же концентрации алюминия, но без хлора. В результате поставленных опытов выяснилось, что интенсивность окраски в пробах, содержащих хлор, слабее, чем в пробах без хлора. При колориметрировании таких проб одной с другой были получены следующие данные:
Концентрация хлора в мг/л Высота столба жидкости в пробах без хлора Высота столба жидкости в пробах с хлором В процентах к пробам, не содержащим хлора
0,25 54 56 96
0,5 53 56 94
0,75 52 56 92
1,0 50 56 89
При связывании хлора эквивалентным количеством гипосульфита результаты получились нормальными. Таким образом, при определении алюминия пробу испытуемой воды необходимо предварительно дополнительно хлорировать, особенно в случаях хлорирования воды повышенными дозами хлора на очистных сооружениях.
Продолжительность реакции. По Хетфильду, продолжительность взаимодействия алюминия с гематоксилином при рН =
=8,0 8,5 установлена в 15 минут. Из поставленных опытов выяснилось, что интенсивность окраски возрастает и после 15 минут взаимодействия гематоксилина с алюминием (рисунок).
Кривая на рисунке была построена на основании опытов сравнения проб, прореагировавших от 5 до 30 минут, с пробами, полученными после реакции в 5 минут в щелочной среде.
Как видно из диаграммы, наиболее резкий подъем наблюдается в первые 15 минут, вообще же интенсивность окраски увеличивается и в дальнейшем вплоть до 30 минут (предельное время в опытах).
<5 20 25 Время в минутах
Для опытов брались образцы вод с жесткостью свыше 30°.
Это обстоятельство может быть использовано при качественном определении следов алюминия, однако рекомендовать увеличение продолжительности реакции для количественного определения алюминия не представляется возможным, так как в этом случае шкала получается менее резкая, что, надо полагать, связано с изменением степени дисперсности образующегося коллоидного раствора.
Качество гематоксилина. По Хетфильду, определение алюминия необходимо производить с бесцветными кристаллами. В продаже обычно встречаются окрашенные препараты, поэтому, естественно, представляет интерес выяснение возможности их использования.
По данным Голубевой, применение бесцветных препаратов не обязательно; это же подтверждают и опыты автора. Но так как кристаллы гематоксилина после долгого хранения почти всегда покрываются тонким слоем разложившегося препарата, более интенсивно окрашенного, чем остальная масса кристалликов, и хорошо растворяющегося в холодной воде, то оказалось полезным препарат перед употреблением предварительно промыть холодной водой. Такая обработка резко уменьшает интенсивность окраски исследуемого раствора, зависящей от реактива.
Выводы <
1. В случае пользования препаратом углекислого аммония с 1силь-ным аммиачным запахом свободный аммиак необходимо связать прибавлением разбавленной соляной кислоты.
2. В пробах, содержащих свободный хлор (что обычно бывает на очистных сооружениях), последний надо связать перед определением алюминия эквивалентным количеством гипосульфита.
3. При употреблении окрашенных частично разложившихся препаратов гематоксилина рекомендуется перед употреблением промыть их холодной водой.
