CC BY
9
что максимум поглощения лежит в области 40о нм. При выявлении влияния температуры на эффективность образования окрашенного продукта реакции установлено, что с повышением температуры до 50° интенсивность окрашивания растворов нарастает. Дальнейшее повышение температуры практически не оказывает действия. На основании полученных данных мы сочли возможным проводить реакцию при 50° в течение 15 мин., так как дальнейшее увеличение времени нагревания, как показали опыты, также не оказывает заметного влияния на степень окрашивания. При изучении стабильности полученного окрашивания выявлено, что оптическая плотность окрашенных растворов не изменяется в течение 6 часов.
Разработанные оптимальные условия определения диметилвинилэти-нил-п-оксифенилметана были использованы для приготовления шкалы стандартов с содержанием 5, 10, 20, 30, 40, 60, 80, 100 мкг этого вещества в 3 мл водно-спиртового раствора. Во все пробирки вносили по 0,6 мл ртутного реактива и по 1 мл азотной кислоты, удельного веса 1,502. Пробирки помещали в водяную баню, нагретую до 50—52°, на 15 мин. По истечении этого времени объем охлажденных пробирок доводили до 5 мл водно-спиртовым раствором и измеряли оптическую плотность при длине волны 405 нм. Для количественного определения диметилвинилэтинил-п-окси-фенилметана строили градуировочный график.
Воспроизводимость результатов предложенного метода проверена на ряде искусственных проб (растворы с заданными концентрациями вещества). Установлено, что ошибка определения равна в среднем ±1 — ±11%. Фенол и диметилвинилэтинилкарбинол в количестве до 1 мг в пробе не мешают определению. Рекомендуется проводить отбор проб диметилвинил-этинил-п-оксифенилметана в 2 последовательно соединенных поглотительных прибора с пористой пластинкой № 1, заполненные 5 мл водно-спиртового раствора. Скорость аспирации 0,5 л/мин.
ЛИТЕРАТУРА. Файгль Ф. Капельный анализ. М., 1962, с. 251.
Поступила б/УII 1972 т.
УДК 616.632.799.4.02.239-074
О. А. Михайлова, Н. С. Швыдко, Д. К. Попов
МЕТОДИКА ОПРЕДЕЛЕНИЯ Ри»» В МОЧЕ
Настоящая работа посвящена созданию методики определения Ри239 в моче человека. Учитывая, что в разработанных и описанных в зарубежной литературе методиках изучения этого элемента рекомендуются реактивы и смолы, не выпускаемые нашей промышленностью, мы изыскивали возможность выделения Ри239 с использованием широкодоступных отечественных реактивов. Кроме того, особое внимание было уделено проверке и выяснению полноты отделения Ри238 от других а-излучателей (V238, ТЬ232, ТЬ228, Ро210), поскольку концентрации естественных а-излучателей могут существенно превышать ожидаемые концентрации Ри2зв в анализируемых пробах.
Предполагалось разработать 2 варианта методики определения Ри239 в моче. 1-й вариант должен заканчиваться измерением а-активности препарата в толстом слое осадка Ри239 с неизотопным носителем. 2-й вариант должен заканчиваться измерением а-активности Ри239 в тонкослойном препарате.
Прежде чем ставить опыты по извлечению Ри239 из реальных проб на «чистых» растворах, содержащих этот элемент, мы нашли оптимальные условия выделения его в радиохимическом чистом виде.
В основу создаваемой методики был положен метод, в котором для отделения Ри239 от макропримесей используется экстракция хлороформом
купферроната плутония (IV) из солянокислой среды с неизотопным носителем железа 1. Однако в проверочных опытах не удалось добиться в этих условиях количественного выделения Ри239 в органическую фазу. Воспроизводимые результаты, свидетельствующие о практически полном извлечении плутония в органический слой, были получены, когда экстракцию проводили из 1,5 М раствора азотной кислоты среды в присутствии неизотопного носителя циркония или в отсутствие носителя (М. С. Милюкова и соавт.). В дальнейшем были проверены и предложены способы отделения Ри239 от V238, ТЬ222, ТЬ232, Ро210, Ат241.
Коэффициенты очистки в разработанных условиях оказались равными 95,2-102; 49 и 1,7-102 соответственно.
На последнем этапе разработки методики отдельные узлы ее и метод в целом были проверены на реальных пробах. В результате предлагается следующий способ выделения Ри239 из мочи.
Метод основан на отделении Ри239 от большинства макропримесей, Ат241 изотопов урана и тория экстракцией хлороформом купферроната плутония (IV). Толстослойные препараты получают осаждением Ри239 с носителем лантаном. Электролитическое осаждение плутония на платине или нержавеющей стали используют для изготовления тонкослойных препаратов.
К пробе мочи добавляют 200 мл концентрированной азотной кислоты, упаривают до 100 мл, переливают в кварцевую (или* фарфоровую) чашку, выпаривают до сухого остатка. Оставшуюся^массу растворяют в 2 н. растворе азотной кислоты, переносят в стакан, выпаривают досуха. Дважды упаривают досуха с азотной кислотой. Осадок растворяют в минимальном количестве 1,5 М раствора азотной кислоты. Полученный раствор помещают в делительную воронку. Приливают к нему^б—10 мл воды, насыщенной сернистым газом, 5 лл 5% водного раствора купферрона, 5—10 мл хлороформа и встряхивают смесь в течение 1 мин. Органическую фазу отделяют и проводят повторную экстракцию. Органические растворы объединяют; промывают 20—25 мл 0,5 М раствора азотной кислоты, насыщенной до слабого запаха сернистым газом. Органический слой отделяют.
К органическому раствору приливают^б—10 мл концентрированной азотной кислоты, помещают на водяную баню и нагревают для удаления хлороформа. Обработку азотной кислотой повторяют до полного разрушения органических веществ. В минерализате органической фазы содержится 96±7% Ри239 и больше половины Ро210.
В водной фазе содержатся около 3% Ри239, Ат241, изотопы тория и урана. Для отделения Ро210 он либо осаждается на никелевых дисках, либо производится цементация его ртутью. В первом случае остаток, полученный при сжигании органической фракции, растворяют в 100 мл 0,2—0,3 м соляной кислоты, добавляют к раствору аскорбиновую и лимонную кислоту. В стаканы опускают никелевые диски и помещают их на кипящую водяную баню на 6 часов. В этих условиях Ро210 осаждается на диски, а Ри239 остается в растворе.
Для цементации Ро210 ртутью в делительную воронку вносят 0,5 мл свежеочищенной ртути и пробу, растворенную в 20 мл соляной кислоты. Смесь встряхивают в течение 20 мин. Ртуть, поглотившую Ро210, сливают, и из солянокислого раствора выделяют Ри239 одним из описанных ниже методов.
Выделение Ри239 с неизотопным носителем — лантаном — производят следующим образом. В солянокислый раствор, освобожденный от Ро210, добавляют в качестве носителя соль лантана (—30 мг в пересчете на Ьа2Оэ). Раствор упаривают и обрабатывают смесью концентрированной азотной кислоты и перекиси водорода для полного сжигания органических веществ (если Ро210 выделяли на никелевом диске). Остаток растворяют
1 Методы радиохимического анализа. ВОЗ. Женева, 1967, с. 139—150.
в 2 н. растворе соляной кислоты. Из этого раствора или из раствора после отделения Ро210 цементацией ртутью плутоний осаждается безугольным аммиаком на гидроокиси лантана. После растворения осадка в 50 мл 2 н. раствора соляной кислоты к пробе добавляют 5 мл 1 М раствора щавелевой кислоты и аммиака до рН — 1,5. Выпавший осадок оксалата лантана, содержащий Ри239, отфильтровывают, промывают, прокаливают и после тщательного растирания и нанесения на подложку измеряют радиоактивность препарата на установке с а-приставкой.
Выделение Ри239 электроосажденнем производят так. Солянокислый раствор, освобожденный от Ро210, упаривают досуха. После сжигания органических веществ нитраты переводят в хлориды троекратной обработкой осадка концентрированной соляной кислотой. Осадок хлоридов растворяют в 10 мл концентрированной соляной кислоты, насыщенной эфиром, и переносят в делительную воронку; туда же добавляют 5 мл дистиллированной воды, 10 мл эфира и 100—200 мг роданистого аммония и встряхивают в течение 1 мин. Органическую фазу, содержащую железо, отбрасывают. Проводят 3 экстракции. В одной фазе удаляют эфир, разрушают роданид аммония обработкой концентрированной азотной кислотой. К остатку добавляют 0,3 мл концентрированной серной кислоты и нагревают до появления белых паров. Охлаждают, добавляют 40 мл воды, 2 капли индикатора метилового красного и приливают по каплям концентрированную гидроокись аммония до тех пор, пока индикатор не станет желтым. Быстро добавляют достаточное количество серной кислоты для того, чтобы восстановить красный цвет, а затем еще одну каплю. Между анодом и катодом устанавливают расстояние 2—3 см (в качестве катода используют платину или нержавеющую сталь) и пропускают в течение 6 часов постоянный ток плотностью 100 ма. Не выключая ток, вынимают катод из раствора электролита, обмывают дистиллированной водой, прокаливают в пламени спиртовки и определяют активность выделившегося на катоде Ри239, просчитывая пластинку с 2 сторон и суммируя счет импульсов в минуту.
В заключение следует отметить, что чувствительность метода определяется имеющимся в распоряжении радиохимика оборудованием для измерения а-активности. Эффективность измерений в тонком слое равна 30%, а в толстом слое ~4% (на установке с а-приставкой П-349).
ЛИТЕРАТУРА. Милюкова М. С., Гусев Н. И., Сентю-р и и И. Г. и др. Аналитическая химия плутония. М., 1965.
Поступила 17/У 1972 г.
УДК 615.9.092.015:612.62
Канд. биол. наук С. М. Павленко
МЕТОД ЭЛЕКТРОТОНИЧЕСКИХ ВОЗДЕЙСТВИЙ НА ГОЛОВНОЙ МОЗГ ЖИВОТНЫХ В ТОКСИКОЛОГИЧЕСКОМ ЭКСПЕРИМЕНТЕ
Московский научно-исследовательский институт гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана
Нами применены электротонические воздействия на центральную нервную систему для более раннего выявления влияния малых доз токсических веществ.
Теоретической предпосылкой исследований послужили опыты В. С. Ру-сннова по созданию модели доминанты в моторной области коры мозга кролика при поляризации анодом постоянного тока. Мы поставили перед собой задачу с помощью поляризации (электротоническим воздействием на центральную нервную систему анодом постоянного тока) направленно усилить возбудимость в коре головного мозга подопытных животных, попытаться таким образом увеличить влияние подпороговых импульсов, поступающих от химических раздражений и сделать их надпороговыми.
