CC BY
196
УДК 66:095.21.097:665.656.2
Е. С. Кочкина (студ.), Л. Р. Имаева (студ.), Т. Р. Маннанов (студ.), Ю. А. Хамзин (асп.), Ф. Ш. Вильданов (к.т.н., доц.), А. А. Ибрагимов (к.т.н., доц.), М. Н. Рахимов (д.т.н., проф., зав. каф.)
ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИИ АЛКИЛИРОВАНИЯ ИЗОБУТАНА БУТАН-БУТИЛЕНОВОЙ ФРАКЦИЕЙ В ПРИСУТСТВИИ ХЛОРАЛЮМИНАТНОЙ ИОННОЙ ЖИДКОСТИ
Уфимский государственный нефтяной технический университет, кафедра нефтехимии и химической технологии 450062, г. Уфа, ул. Космонавтов 1; e-mail: [email protected]
E. S. Kochkina, L. R. Imaeva, T. R. Mannanov, Yu. A. Khamzin, F. Sh. Vildanov, A. A. Ibragimov, M. N. Rakhimov
STUDY OF ALKYLATION REACTION OF ISOBUTANE BUTANE - BUTILENE FRACTION IN THE PRESENCE OF AN CHLORINE ALUMINATE IONIC LIQUID
Ufa State Petroleum Technological University 1, Kosmonavtov Str, 450062, Ufa, Russia; e-mail: [email protected]
Представлены результаты исследований реакции алкилирования изобутана промышленной бутан-бутиленовой фракцией в присутствии катализатора — хлоралюминатной ионной жидкости состава Е1зЫН+-Л1С14-. Определено время проведения реакции равное 30 мин, при котором достигаются высокие показатели процесса — выход составляет 203.6% мас. (по отношению к бутенам), октановое число по исследовательскому методу — 99.7. Проведен сравнительный анализ эффективности полученного катализатора и используемого в промышленности катализатора — серной кислоты. Обсуждены некоторые закономерности механизма реакций алкилирования изобутана бутенами в присутствии синтезированного катализатора на основе экспериментальных данных.
Ключевые слова: алкилирование; бутан-бути-леновая фракция; ионная жидкость; катализатор; октановое число; хлорид алюминия.
Совершенствование промышленных процессов, как в нефтехимическом синтезе, так и в химии высокомолекулярных соединений, связано с поиском новых, более эффективных каталитических систем 1.
Одним из активно развиваемых в последние годы способов решения существующих экологических и экономических проблем является разработка процессов с использованием ионных жидкостей в качестве катализаторов. Данный класс соединений представляет осо-
The article presents the results of studies of the alkylation reaction of isobutane industrial butane-butylene fraction using catalyst chlorine aluminate ionic liquid of the following composition Et3NH+-AlCl4-. Time of reaction is 30 min, achieves high levels of process - the output is 203.6wt.%, octane RON - 99.7. Comparative analysis of the effectiveness of the resulting catalyst and industrial catalyst - sulfuric acid was made. It is discussed some patterns mechanism of alkylation of isobutane with butenes in the presence of synthesized catalyst on the basis of experimental data.
Key words: alkylation; aluminum chloride; butane-butylene fraction; catalyst; ionic liquid; octane.
Дата поступления 5.02.15
бый интерес в качестве катализаторов во многих процессах переработки углеводородного 2
сырья 2.
Ионные жидкости (ИЖ) — жидкофазные расплавы солей при температуре ниже 100 0С, состоящие из гетероорганического катиона и неорганического аниона 2'3. Уникальность применения данных соединений связана с их
физико-химическими свойствами, присущими
3
как растворителям, так и катализаторам 3.
Наиболее перспективным является использование хлоралюминатных ионных жидкостей в качестве катализаторов для процессов
переработки легкого углеводородного сырья в условиях, благоприятных для образования целевых продуктов 4. Хлоралюминатные ионные жидкости зарекомендовали себя как эффективные компоненты каталитических систем в промышленном процессе олигомеризации бу-тан-бутиленовой фракции (процесс В1£аво1), за счет чего были улучшены экологические и экономические показатели 5. Исследователями 6'7 показано, что в присутствии суперкислотных хлоралюминатных ионных жидкостей в термодинамически благоприятных условиях протекает реакция изомеризации алканов С5-С8. Конверсия алканов достигает 50—60 % при селективности образования изокомпонен-тов 95%. Преимущества использования хлор-алюминатных ионных жидкостей для реакции алкилирования изобутана олефинами описаны в работах авторов 8'9. Однако исследования в данной области проводились, как правило, на модельном сырье с применением индивидуальных соединений с высокой химической чистотой (изобутан и бутен-2), что не позволяет
прогнозировать возможность промышленной
10
адаптации данного процесса .
В работе представлены результаты исследования реакции алкилирования промышленных фракций изобутана и бутан-бутиленовой фракции в присутствии хлоралюминатной ионной жидкости состава триэтиламин гидрохлорид — хлорид алюминия.
Экспериментальная часть
Реагенты, компоненты и катализаторы.
В табл. 1 представлен состав сырья алкилиро-вания.
Методика синтеза катализатора. Для синтеза ионной жидкости использовали твердую соль, триэтиламин гидрохлорид (Е13МН-НС1), которую подвергали азеотропной сушке с н-геп-таном до содержания воды менее 0.05% мас. Безводный хлорид алюминия с содержанием основного вещества не менее 97.0% мас. был
Состав сырья
очищен путем двойной возгонки в инертной среде (сухой азот) непосредственно перед синтезом.
Ионная жидкость была синтезирована по методике, заключающейся в реакции взаимодействия хлорида Е13МН-НС1 и хлорида алюминия в среде инертного растворителя н-гепта-на. В колбу, снабженную механической мешалкой, загружали Е13МН-НС1, затем приливали избыток растворителя (н-гептана). При медленном перемешивании и температуре 20 оС, к смеси добавляли избыток хлорида алюминия после чего смесь перемешивалась в течение 2 ч при температуре 80 оС 11. Мольная доля хлорида алюминия в катализаторе составляет 0.6 моль/моль. По окончании синтеза верхний слой растворителя был удален на делительной воронке, нижний слой представлял собой вязкую светло-коричневую жидкость.
Методика алкилирования изобутана бу-тан-бутиленовой фракцией. Процесс алкилирования проводили в автоклаве периодическим способом. Предварительно автоклав продувается инертным газом, после чего в реактор с помощью шприца вводится ионная жидкость. Далее при постоянном перемешивании в реактор поступает изобутановая фракция и перемешивается с катализатором в течение 30 мин. Реактор находится в водяном холодильнике во избежание перегрева реакционной массы в ходе эксперимента. По окончании перемешивания катализатора и изобутана в реактор поступает строго дозированное количество бутан-бутиленовой фракции. Для достижения необходимого избыточного давления 1 МПа в реактор подается азот. Реакцию проводят при интенсивном перемешивании контролируя перепад температуры не более 1—3 оС за счет охлаждения реакционной массы. После завершения химической реакции в реактор дополнительно подается избыток ионной жидкости с мольной долей хлорида алюминия 0.2— 0.3 моль/моль для исключения протекания вторичных реакций во время декантации продуктов реакции от катализатора.
Таблица 1
ткилирования
Массовая доля компонентов ИФ ББФ
ТУ 0272-025-00151638-99 ТУ 0272-027-00151638-99
Углеводородный состав, % мас.
Сумма углеводородов Сз, не более 1.3 10.5
Сумма углеводородов С4
- изобутан, не менее 98.0 -
- бутан, не более 0.7 остальное
- бутиленов, не более (не менее*) 0.5 40.0*
Сумма углеводородов С5 и выше, не более отс. 1.0
Массовая доля воды, % мас. отс. отс.
Массовая доля спиртов, % мас. отс. отс.
Анализ. Анализ углеводородного состава полученных продуктов проведен газо-хрома-тографическим способом на хроматографе Хроматэк Кристалл 5000.1 на базе Межкафедральной лаборатории Технологического факультета УГНТУ «Физико-химические методы анализа». Расчет физико-химических параметров проводился в соответствии с требованиями ГОСТ Р 52714-2007. Хроматографическое оборудование включает в себя: капиллярный испаритель, детектор ПИД, делитель потока, высокоэффективную капиллярную колонку типа НР-1 (ЭВ-1) 100м х 0.25мм х 0.5 мкм.
Для оценки эффективности процесса ал-килирования определяли:
— выход алкилата на взятый в реакцию бутен
В _ ММАлкилата # 100
тб
% мас.,
бутенов
где МАлкилата — масса алкилата, г;
тбутенов — содержание бутенов в сырье, % мас.
— селективность по изомерам С8
5 _-
Мс
Мл
•100
/о мас.
где
Мс„ — количество изомеров С8 в алкилате, г;
о
МАЛкилата — количество алкилата, получаемого в результате реакции, г.
— октановое число алкилата по исследовательскому методу, определяли расчетным методом.
Обсуждение результатов
Исследовано влияние продолжительности реакции алкилирования изобутана бутан-бути-леновой фракцией в присутствии катализатора хлоралюминатной ионной жидкости Е13МН+-А1С1-4 на выход изоалканов и показатели процесса.
В связи с тем, что сырьевые компоненты малорастворимы в катализаторе, а продукты реакции практически нерастворимы в ИЖ, процесс проводили при скорости перемешивания 1500 об/мин. Приняты следующие технологические параметры (температура — 10 оС, давление — 1.0 МПа, соотношение изобутана к бутан-бутиленовой фракции 4—1 % мас., мольное соотношение ионной жидкости к бутенам — 0.2.).
Результаты исследований влияния продолжительности реакции на компонентный состав алкилата представлены в табл. 2.
Анализ хроматографических данных углеводородного состава катализата показывает, что в ходе реакции алкилирования изобутана бутиленами помимо целевых углеводородов изо-С8 образуются легкие углеводороды С5-С7 — продукты реакций крекингавысокомолекуляр-ных алкилкарбениевых соединений С^ш а также продукты полимеризации идеалкилиро-вания целевых продуктов — углеводороды С9+. Наличие в углеводородном составе незначительных количеств олигомеров С8, возможно, связано с протеканием побочных реакций-олигомеризации бутиленов между собой, что согласуется с известными данными 12,13.
Зависимость содержания легких фракций, диметилгексанов, высокомолекулярных углеводородов С9+ и олигомеров С8 в продуктах реакции от продолжительности реакции приведено на рис. 1.
30 40
Время проведения реакции, мин
Рис. 1. Содержание компонентов в катализате в зависимости от продолжительности реакции
Таблица 2
Компонентный состав алкилата в зависимости от продолжительности реакции
15
£ 2 10
10
20
50
60
Компонентный состав продуктов реакции, % мас. Продолжительность реакции, мин
10 20 30 40 50 60
И30-С5 1.15 1.23 1.43 1.57 1.98 2.32
Изо-Сб 2.09 2.16 2.12 2.97 2.56 2.61
И30-С7 1.02 1.21 1.59 2.65 3.34 4.12
Изо-С8 88.1 90.66 92.32 88.71 87.22 85.57
В том числе триметилпентаны 85.12 86.41 87.24 80.05 74.36 70.07
В том числе диметилгексаны 2.98 4.25 5.08 8.66 12.86 15.5
Олигомеры С-8 0.08 0.51 1.42 3.12 4.01 4.71
Изо-С8+ 7.56 4.23 1.12 0.98 0.89 0.67
Итого 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
Как следует из рис. 1, при увеличении времени проведения реакции с 10 до 60 мин наблюдается повышенный выход побочных продуктов — легких фракций углеводородов С5-С7. В интервале от 30 до 60 мин содержание С5-С7 углеводородов возрастает с 5 до 15 % мас. На наш взгляд, это обусловлено тем, что образующиеся целевые изооктаны и высокомолекулярные углеводороды С9+ могут вступать в реакции крекинга, деалкилирования с образованием легких углеводородов, что согласуется данными работ авторов 14,15. Содержание высокомолекулярных углеводородов С9+ снижается во всем исследованном интервале с 7.56 до 1 % мас. Согласно классическим представлениям о механизме алкилирования, образование высокомолекулярных углеводородов С9+ происходит за счет взаимодействия вторичного, третичного карбокатиона производных октана с молекулами олефинов 15. Вероятнее всего, в присутствии хлоралюминатной ионной жидкости, обладающей не только повышенной Брен-стедовской кислотностью, но и Льюисовской кислотностью, в начальные времена контакта катализатора и сырья с высокой скоростью протекают реакции самоалкилирования и полимеризации с образованием насыщенных углеводородов С9+, которые с течением времени вступают в реакции крекинга (рис. 1).
Несмотря на то, что хлоралюминатные ионные жидкости проявляют высокую активность при низких температурах, также как серная и плавиковая кислота, что с термодинамической точки зрения благоприятно для образования более высокоразветвленных алка-нов, соотношение целевых и побочных реакций различается в зависимости от используемого катализатора.
В ходе исследования реакции алкилирова-ния промышленной бутеновой фракции выявлено, что содержание целевых изомеров октана триметилпентанов (наиболее высокие октановые числа по ИМ 101 и выше) характеризуется экстремальной зависимостью при продолжительности контакта 30 мин. Дальнейшее увеличение времени проведения реакции способствует снижению их концентрации в продуктах реакции (рис. 2).
Ранее отмечалось, что с одной стороны триметилпентаны могут вступать в реакции крекинга с образованием легких алканов С5-С7, с другой стороны возможно протекание дальнейших реакций полимеризации с образованием продуктов с аномальным числом атомов углерода С11, С13, С15 и т.д.
10 20 30 40 50 60
Время проведения реакции, мин
Рис. 2. Содержание триметилпентанов в катализате в зависимости от продолжительности реакции
На рис. 3 приведены основные реакции сложного процесса алкилирования изобутана бутиленами в присутствии катализаторов кислотного типа.
полимеризация инициирование
Рис. 3. Механизм протекания основных и побочных реакций процесса алкилирования изобутана бутенами
Триметилпентаны, с термодинамической точки зрения практически не могут вступать в реакции изомеризациис образованием диме-тилгексанов. В присутствии кислотных катализаторов имеет место изомеризация диметил-гексанов в триметилпентаны 6,14. Вероятнее всего, в начальные времена контакта диметил-гексаны быстро вступают в реакции изомеризации с образованием целевых триметилпента-нов, при этом в интервале времени с 10 до 30 мин их содержание в изомеризате повышается незначительно с 3 до 5 % мас. Дальнейшее увеличение продолжительности реакции приводит к повышению выхода диметилгексанов
до 14% мас. Вероятнее всего, увеличение содержание диметилгексанов в катализате связано с тем, что они с меньшей скоростью вступают во вторичные реакции полимеризации и крекинга. Известно, что диметилгексаны образуются при алкилировании изобутана бутена-ми по классической схеме прямого алкилиро-вания третбутильного карбокатиона с бутена-ми 15,16. Отметим, что при повышенных временах контакта катализатора и сырья возможно снижение активности катализатора, вызванное его дезактивацией за счет образования «асфаль-тосмолистоподобных веществ». Авторами работы было экспериментально подтверждено, что при снижении активности катализатора его селективность в отношении реакции алкилирова-ния с образованием триметилпентанов снижается, при этом увеличивается выход диметилзаме-щенных изомеров октана, за счет снижения скорости реакций изомеризации последних 17,18.
Сложный цепной механизм алкилирова-ния изобутана олефинами, независимо от типа используемого катализатора и температуры процесса приводит к тому, что состав изомерных октанов, не соответствует термодинамически равновесному составу изомеров в продуктах реакции 20. На рис. 4 представлено содержание индивидуальных изомерных диме-тилгексанов в алкилате в зависимости от времени проведения реакции в присутствии синтезированного катализатора.
На рис. 5 представлено содержание индивидуальных изомерных триметилпентанов в алкилате в зависимости от времени проведения реакции в присутствии синтезированного катализатора.
о
о .
55 50 45 40 35 30 25 20 15 10 5 0
- 2,2,3 триметил пент
- 2,2,4 триметил пент
- 2,3,4 триметил пент
- 2,3,3 триметил пент
10 20 30 40 50
Время проведения реакции, мин
60
20 30 40 50
Время проведения реакции, мин
Рис. 4. Углеводородный состав изомерных диметилгексанов в алкилате в зависимости от продолжительности реакции
Рис. 5. Углеводородный состав изомерных триме-тилпентанов в алкилате в зависимости от продолжительности реакции
Содержание 2,2,4-триметилпентана и 2,3,3-триметилпентана проходит через максимум при продолжительности контакта 30 мин. Среди диметилгексанов в катализате наибольшее содержание характерно для 2,3-диметилгекса-на, которое достигает величины 4—5 % мас. при продолжительности контакта 60 мин.
Таким образом, в результате проведенных исследований выявлено, что при времени проведения реакции 30 мин в составе катализата наблюдается наиболее высокое содержание целевых изомеров октана, что приводит к высокому октановому числу, и достаточно низким скоростям побочных реакций, что в свою очередь должно положительно влиять на активность катализатора. Общеизвестно, что для процессов алкилирования изобутана олефина-ми на серной кислоте процесс проводят при таких временах контакта, когда побочные реакции протекают с низкой скоростью 16,19.
В табл. 3 представлены показатели процесса алкилирования в исследованном интервале времени.
Как следует из табл. 3, выход алкилата достигает максимального значения 204% мас. при продолжительности контакта катализатора и сырья (бутенов) — 30 мин. Дальнейшее повышение времени проведения реакции способствует снижению качества алкилата в связи с протеканием побочных реакций крекинга, о чем свидетельствуют значения селективности и октанового числаалкилата. Наибольшее октановое число соответствует времени проведения реакции 10—20 мин на уровне 99.6—99.7. Однако при малых временах контакта бутены не полностью вступают в реакцию (выход алкилата составляет 132, 185 % мас., соответственно).
Таблица 3
Показатели процесса алкилирования в зависимости от времени проведения реакции
Продолжительность реакции, мин Показатели процесса
Селективность, % мас. Выход алкилата, % мас. Конверсия, % мас. Октановое число по ИМ
10 88.10 132.32 65 99.7
20 90.66 185.25 91 99.6
30 92.32 203.57 100 99.7
40 88.71 203.57 100 98.0
50 87.22 203.57 100 96.4
60 85.57 203.57 100 95.4
Таблица 4
Компонентный состав алкилата в зависимости от используемогокатализатора
Компонентный состав продуктов реакции, % мас. и октановое число по ИМ Тип катализатора
Ионная жидкость Серная кислота
Изо-С 1.43 8.80
Изо-Сб 2.12 4.90
Изо-Су 1.59 3.90
Изо-Са 92.32 76.70
В том числе триметилпентаны 87.24 67.60
В том числе диметилгексаны 5.08 9.10
Олигомеры С-8 1.42 0.00
Изо-С9+ 1.12 5.70
Октановое число 99.74 96.30
Итого 100.00 100.00
В табл. 4 приведен компонентный состав и октановое число алкилата полученного в процессе алкилирования изобутана бутиленовой фракцией с применением синтезированного катализатора и промышленного катализатора -серная кислота (практические данные) 16.
Анализ результатов исследований показывает, что использование в качестве катализатора ионной жидкости повышает селективность процесса алкилирования. Октановое число на 2—3 пункта выше по сравнению с алкилатом, полученным на установке сернокислотного алкили-рования, что в первую очередь обусловлено высокими селективными свойствами синтезированной хлоралюминатной ионной жидкости.
Полученные результаты показывают перспективность исследований в данном направлении. Отметим, что ионные жидкости легко регенерируются и эффективно используются в повторных циклах в процессах переработки легкого углеводородного сырья 3'4.
Литература
1. Wasserscheid P. Ionic liquids in synthesis.-GmbH&Co. KgaA: Wiley-VCH Verlag, 2002.-P. 346.
2. Zhang J. Activity and stability investigation of [BMIM][AlCl4] ionic liquid as catalyst for alkylation of benzene with 1-dodecene // Appl. Catal.- 2004.- V.276.- P. 61-66.
3. Gordon M. New developments in catalysis using ionic liquids // Appl. Catal.- 2001.- V.222.-P.101-117.
Более высокая селективность в процессе алкилирования, которую проявляет ионная жидкость, должна положительно повлиять не только на повышение октанно-тонны продукции, вырабатываемой на установке, но и на эксплуатационные свойства катализатора, в том числемежрегенерационный пробег. Отметим, что авторами работ 15'16 проведены исследования по коррозионной активности каталитических систем на основе ионных жидкостей в кислотно-катализируемых реакциях, и показано, что при использовании хлоралюминат-ных ионных жидкостей в качестве катализаторов при эффективной осушке сырья возможно применение углеродных сталей.
Необходимо проведение дальнейших исследований с применением синтезированного катализатора с целью оценки технологических возможностей для внедрения процесса в промышленность.
References
1. Wasserscheid P. [Ionic liquids in synthesis]. GmbH & Co. KgaA: Wiley-VCH Verlag, 2002, p.346.
2. Zhang J. [Activity and stability investigation of [BMIM][AlCl4] ionic liquid as catalyst for alkylation of benzene with 1-dodecene]. Appl. Catal., 2004, v.276, pp.61-66.
3. Gordon M. [New developments in catalysis using ionic liquids]. Appl. Catal., 2001, v.222, pp.101-117.
4. Chauvin Y. Oligomerization of n-butenes catalyzed by nickel complexes dissolved in organochloroaluminate ionic liquids // Journal of Catalysis.- 1997.- V.165.- P.275-278.
5. Olivier H., Gilbert B. Chloroaluminate ionic liquids: from their structural properties to their applications in process intensification // Oil and gas Science and technology.- 2007.- V.62.-P.745-759.
6. Zhang R., Meng X.H., Liu Z.C, et al. Isomerization n-pentane catalyzed by acidic chloroaluminate ionic liquids // Ind. Eng. Chem. Res.- 2008.- V.47 (21).- P.8205-8210.
7. Meyer C., Wasserscheid P. Effective n-octane isomerization under exceptionally mild conditions using a novel class of superacidic ionic liquids // Chem. Com.- 2010.- V.46.- Р.7625-7627.
8. Zhang J. Isobutane/2-butene alkylation catalyzed by chloroaluminate ionic liquids in the presence of aromatic additives // J. Catal.-
2007.- V.249.- P. 261-268.
9. Zhang J., Huang C. Alkylation of isobutane and butane using chloroaluminate imidazolium ionic liquid as catalyst: Effect of organosulfur compound additive // Korean J. Chem. Eng.-
2008.- V.25.- P.982.
10. Chauvin Y., Hirschauer A., Olivier H. Alkyla-tion of isobutane with 2-butene using l-butyl-3-methylimidazolium chloride aluminum-chloride molten- salts as catalysts // J. Mol. Catal.-1994.- V.92.- P.155-160.
11. Ибрагимов А.А., Газизова Э.Р., Панчихина Л.А., Имашева М.У., Ганцев А.В., Рахимов М.Н. Изомеризация легких алканов в присутствии ионной жидкости // Баш. хим. ж.- 2013.-Т.20, №1.- С.102-107.
12. Palmer E.R., Shipman D.R. Consider options to lower benzene level in gasoline. New regulations further limit this aromatic from the refinery blending pool // Hydrocarbon Processing.-2008.- №6.- P. 55-66.
13. Meister J. M., Black S. M., Muldoon B. S., Wei D.H. Optimize alkylate production for clean fuels // Hydrocarbon processing.- 2000.-V.79.- №11.- P.63-65.
14. Albright L.F., Kranz K.E. Alkylation of isobutane with pentenes using sulfuric acid as a catalyst: chemistry and reaction mechanisms // Industrial and Engineering Chemistry.- 1992.-V.31, №2.- P.475-481.
15. Kranz K., Peterson J.R., Geaves D.C. Hydrocarbon technology international.-Harrison P. ed., London: Sterling Publishing Co. Ltd, 1994.- P.65.
17. Guo C., Yao S., Cao J., Qian Z. Alkylation of isobutane with butenes over solid superacids, SO42"/ZrO2 and SO42"/TiO2 // Applied Catalysis A.- 1994.- V.107, №2.- P.229-238.
18. Yang Y. Determination of the Lewis acidity of ionic liquids by means of an IR spectroscopic probe // Chem. Commun.- 2004.- №2.-P. 226-227.
19. Albright L.F. Modern alkylation-1 alkylation will be key process in reformulated gasoline era // Oil and Gas J.- 1990.- V.88.- №46.
4. Chauvin Y. [Oligomerization of n-butenes catalyzed by nickel complexes dissolved in organochloroaluminate ionic liquids]. Journal of Catalysis, 1997, v.165, p. 275-278.
5. Olivier H., Gilbert B. [Chloroaluminate ionic liquids: from their structural properties to their applications in process intensification]. Oil and gas Science and technology, 2007, v. 62, pp. 745759.
6. Zhang R., Meng X.H., Liu Z.C, et al. [Isomerization n-pentane catalyzed by acidic chloroaluminate ionic liquids]. Ind. Eng. Chem. Res., 2008, v.47 (21), pp.8205-8210.
7. Meyer C., Wasserscheid P. [Effective n-octane isomerization under exceptionally mild conditions using a novel class of superacidic ionic liquids]. Chem. Com., 2010, v. 46, pp. 7625-7627.
8. Zhang J. [Isobutane/2-butene alkylation catalyzed by chloroaluminate ionic liquids in the presence of aromatic additives]. Catal., 2007, v. 249, pp. 261-268.
9. Zhang J., Huang C. [Alkylation of isobutane and butane using chloroaluminate imidazolium ionic liquid as catalyst: Effect of organosulfur compound additive]. Korean J. Chem. Eng., 2008, v. 25, p. 982.
10. Chauvin Y., Hirschauer A., Olivier H. [Alkyla-tion of isobutane with 2-butene using l-butyl-3-methylimidazolium chloride aluminum-chloride molten-salts as catalysts]. J. Mol. Catal., 1994, v. 92, p. 155-160.
11. Ibragimov A.A., Gazizova J.R., Panchihina L.A., Imasheva M.U., Rahimov M.N. Izomerizatsiya legkikh alkanov v prisutstvii ionnoi zhidkosti [Light alkanes, isomerization in the presence of an ionic liquid]. Bashkirskii khimicheskii zhurnal [Bashkir chemical journal], 2013, v. 20, no.1, pp. 102-107.
12. Palmer E.R., Shipman D.R. [Consider options to lower benzene level in gasoline. New regulations further limit this aromatic from the refinery blending pool]. Hydrocarbon processing, 2008, no. 6, pp. 55-66.
13. Meister J.M., Black S.M., Muldoon B.S., Wei, D.H., Roeseler C.M. [Optimize alkylate production for clean fuels]. Hydrocarbon processing, 2000, v.79, no.11, pp.63-65.
14. Albright L.F., Kranz K.E. [Alkylation of isobutane with pentenes using sulfuric acid as a catalyst: chemistry and reaction mechanisms]. Industrial and Engineering Chemistry, 1992, v.31, no.2, pp.475-481.
15. Kranz K., Peterson J.R., Geaves D.C. [Hydrocarbon technology international]. Harrison P. ed., London: Sterling Publishing Co. Ltd. 1994, p.65.
17. Guo C., Yao S., Cao J., Qian Z. [Alkylation of isobutane with butenes over solid superacids, SO42"/ZrO2 and SO42"/TiO2]. Applied Catalysis A: General., 1994, v.107, no.2, pp.229-238.
18. Yang Y. [Determination of the Lewis acidity of ionic liquids by means of an IR spectroscopic probe]. Chem. Commun., 2004, no.2, p. 226-227.
19. Albright L.F. [Modern alkylation-1 alkylation will be key process in reformulated gasoline era]. Oil and Gas J., 1990, v.88, no.46.
