CC BY
112
УДК 66:095.21.097:665.656.2
Ю. А. Хамзин (асс.)1, А. А. Ибрагимов (к.т.н., доц.)1, М. Н. Рахимов (д.т.н., проф.)2, Л. Р. Имаева (магистрант)1, Р. А. Шухтуев (студ.)1, А. И. Смоляева (студ.)2
ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ РЕАКЦИИ АЛКИЛИРОВАНИЯ ИЗОБУТАНА БУТИЛЕНАМИ В ПРИСУТСТВИИ ИОННОЙ ЖИДКОСТИ
Уфимский государственный нефтяной технический университет, 1 кафедра нефтехимии и химической технологии, 2кафедра технологии нефти и газа 450062, г. Уфа, ул. Космонавтов, 1; е-mail: [email protected]
Yu. A. Khamzin, A. A. Ibragimov, M. N. Rakhimov, L. R. Imaeva, R. A. Shukhtuev, A. I. Smolyaeva
THE INVESTIGATION OF TECHNOLOGICAL PARAMETERS OF REACTION OF ALKILATION OF ISOBUTANE BY BUTYLENES IN THE PRESENCE OF IONIC LIQUID
Ufa State Petroleum Technological University 1, Kosmonavtov Str, 450062, Ufa, Russia; e-mail: [email protected]
Представлены результаты исследований влияния основных технологических параметров процесса алкилирования изобутана бутиленами на каталитические свойства хлоралюминатной ионной жидкости состава 1-метил-3-бутилимидазо-линий хлорид—хлорид алюминия. Установлено, что выход алкилата достигает максимального значения 2.04 г/г (в пересчете на пропущенный бутен) при температуре 15 оС, продолжительности реакции 30 мин, массовом соотношении бу-тилены:изобутан = 1:4-1. Обсуждены возможные причины, влияющие на селективность образования целевых продуктов в присутствии исследованного катализатора.
Ключевые слова: алкилирование; бутан-бути-леновая фракция; ионная жидкость; катализатор; селективность; хлорид алюминия.
The article presented the results of research on the influence of the basic technological parameters on the catalytic properties of chlorine aluminate ionic liquid by the composition - 1-methyl-3-butylimidazolyl chloride—aluminum chloride. It is founded that the yield of alkylate reaches a maximum value of 2.04 g / g (based on the missed butene) at 15 oC, reaction time 30 minutes, a weight ratio of butenes to isobutane 1: 4-1. Possible reasons affecting the selectivity of the desired products in the alkylation process in the presence of the synthesized catalyst are discussed.
Key words: alkylation; aluminum chloride; butane-butylene fraction; catalyst; ionic liquid; selectivity.
Процессы переработки нефтезаводских газов, к которым относится алкилирование изобутана олефинами, позволяют дополнительно получать компоненты современных топлив, удовлетворяющие эксплуатационным и экологическим требованиям, предъявляемым стандартами на автомобильные бензины 1-6.
В промышленности применяются два основных процесса получения алкилата — алкили-рование изобутана олефинами в присутствии серной или фтористоводородной кислот 7.
Дата поступления 03.02.16
Высокая коррозия оборудования, значительный расход катализатора, проблемы с его регенерацией являются основными недостатками данных процессов. Для решения данной проблемы в настоящее время активно проводятся исследования эффективности гетерогенных катализаторов алкилирования, недостатками которых является невысокое число активных центров и низкий межрегенерационный период катализатора .
Одним из последних достижений в катализе, охватывающем широкий круг процессов
переработки углеводородного сырья, является использование ионных жидкостей — систем, альтернативных по отношению к традиционным гетерогенным и гомогенным катализаторам 9'10. Ионные жидкости привлекают большое внимание благодаря низкому давлению насыщенных паров, отсутствию токсичности и возможности взаимодействия с металлоргани-ческими соединениями. По своим физико-химическим свойствам они представляют собой низкотемпературные расплавы солей, состоящие из гетероорганического катиона и неорганического аниона 10. В литературе имеются сведения о каталитической активности хлор-алюминатных ионных жидкостей в реакции алкилирования изобутана олефинами 11.
В то же время, исследования в данной области проводились, как правило, с применением индивидуальных веществ с высокой химической чистотой (изобутан и бутен-2), что не позволяет провести оценку возможности промышленного использования ионных жидкостей для процесса алкилирования.
В данной работе представлены результаты исследований влияния технологических параметров на показатели процесса алкилирования изобутана промышленной бутан-бутиленовой фракцией в присутствии хлоралюминатной ионной жидкости состава 1-метил-3-бутилими-дазолиний хлорид ([ВМ1М]С1 )—хлорид алюминия.
Материалы и методы исследования
В табл. 1 представлен состав сырья алки-лирования.
Методика синтеза катализатора. Для синтеза ионной жидкости использовали твердую соль1-метил-3-бутилимидазолиний хлорид ([ВМ1М]С1), которую подвергали азеотроп-ной сушке и-гептаном до содержания воды ме-
нее 0.05% мас. Безводный хлорид алюминия с содержанием основного вещества не менее 97.0% мас. очищали путем двойной возгонки в инертной среде (сухой азот) непосредственно перед синтезом.
Ионная жидкость была синтезирована по методике, заключающейся в реакции взаимодействия [ВМ1М]С1 и А1С13 в среде инертного растворителя и-гептана. В колбу, снабженную механической мешалкой, загружали 184.8 г [ВМ1М]С1, затем приливали избыток растворителя (и-гептан) в количестве 300—400 мл. При медленном перемешивании и температуре 20 °С к смеси добавляли избыток хлорида алюминия в количестве 200.0 г, после чего перемешивали в течение 2 ч при 80 оС. По окончании синтеза верхний органический слой отделили на делительной воронке, нижний слой представлял собой вязкую светло-коричневую жидкость. Мольная доля хлорида алюминия в синтезированной ионной жидкости составляла 0.6 моль/моль.
Методика алкилирования изобутана бу-тан-бутиленовой фракцией. Процесс алкили-рования проводили в металлическом реакторе периодического действия, снабженного водяной рубашкой, термопарой, манометром и перемешивающим устройством. Предварительно реактор продували инертным газом, после чего в него вводили ионную жидкость в количестве 50 г. Далее при постоянном перемешивании в реактор подавали предварительно осушенную на цеолитах ИФ и перемешивали в течение 30 мин. Данная система охлаждается во избежание перегрева реакционной массы в ходе эксперимента и для поддержания заданной температуры. По окончании перемешивания катализатора и изобутана в реактор подавали из баллона определенное количество предварительно осушенной ББФ в соответствии с условиями эксперимента.
Таблица 1
Состав сырья алкилирования
Изобутановая Бутан-бутиленовая
Массовая доля компонентов, фракция (ИФ) фракция (ББФ)
% мас ТУ 0272-025- ТУ 0272-027-
00151638-99 00151638-99
Сумма углеводородов Сз 0.5 1.9
Сумма углеводородов С4
- изобутан 98.8 5.2
- бутан 0.6 40.3
- бутилены 0.1 46.5
- изобутилен - 5.1
Сумма углеводородов С5 отс. 1.0
и выше, не более
Вода отс. отс.
Необходимое избыточное давление в реакторе, равное 1 МПа, поддерживали подачей азота. Реакцию проводили при интенсивном перемешивании и охлаждении, не допуская повышение температуры более, чем на 1—3 °С. После завершения реакции в реактор дополнительно подавали ионную жидкость в количестве 60 г с мольной долей хлорида алюминия 0.2 моль/моль для исключения протекания вторичных реакций во время декантации продуктов реакции от катализатора.
Углеводородный состав полученных продуктов проводили методом ГЖХ на хроматографе Хроматэк Кристалл 5000.1 с высокоэффективной капиллярной колонкой типа HP-1 (DB-1) 100 м х 0.25 мм х 0.5 мкм.
Для оценки эффективности процесса ал-килирования определяли:
1) выход алкилата на взятый в реакцию бутен
M
В _ алкилата
Г / г,
где
бутенов
Малкилата — масса алкилата, г; тбутенов — содержание бутенов в сырье, г; 2) селективность по изомерам С8
S _■
M,
Мл
••100,% мас.
1 АЛК
где МС8 — количество изомеров С8 в алкилате, г;
Малкилата — количество алкилата, получаемого в результате реакции, г.
Обсуждение результатов
Промышленные процессы алкилирования изобутана бутан-бутиленовой фракцией проводят при низких температурах (0—50) оС с целью снижения выхода побочных продуктов и
поддержания высокой активности жидкофаз-11
ного катализатора .
Исследование влияния температуры на показатели процесса алкилирования проводили при следующих технологических параметрах: скорость перемешивания — 1200 об./мин, давление — 1.0 МПа, массовое соотношение изобутана к бутенам 4-1, массовое соотношение ионной жидкости к бутенам 0.3, продолжительность реакции — 30 мин). На рис. 1 показана зависимость содержания углеводородов в продуктах реакции от температуры проведения реакции, варьируемой в пределах 5—45 оС.
В ходе исследований выявлено, что выход изомеров триметилпентана (ТМП) характеризуется экстремальной зависимостью, максимум наблюдается при температуре 15 оС и составляет 59.3% мас. В ходе реакции триме-тилпентаны образуются из шреш-бутильного карбокатиона и бутенов, а также за счет фрагментации г-С12+, г-С16+ и более крупных катионов изоалкила за счет реакций крекинга 12. Низкий выход изомеров триметилпентана в области температур —5—0 оС, вероятнее всего, связан с недостаточно высокой каталитической активностью ионной жидкости, а также, возможно, с диффузионными ограничениями в реакционной массе.
С5-С7
С8 (ТМП)
С8 (ДМГ)
С9+
Олигомеры С8
ш
0
1 8
S =
0 чО
CQ о4
CD
ЕЕ £
^ Я
© S
1 §
а Й а. *
© ш ч о О
70
60
50
40
30
20
10
0
-5
-Ж
0
10 15
Температура, оС
30
Рис. 1. Углеводородный состав алкилата в зависимости от температуры проведения реакции
5
Превышение температуры реакции 15 0С способствует, с одной стороны, снижению концентрации целевых изомеров октана до 44.6% мас., с другой стороны — увеличению содержания высокомолекулярных углеводородов С9+ с 18.7 до 24.9 % мас. Вероятнее всего, при температурах более 15 оС, образующиеся целевые продукты вступают с более высокой скоростью в реакции олигомеризации с образованием разветвленных углеводородов С9—С16.
Содержание разветвленных алканов С5— С7 в составе алкилата возрастает во всем исследованном интервале температур до 7.7% мас. Углеводороды С5—С7 предположительно являются продуктами побочных реакций крекинга высокомолекулярных алкилциклопентадие-нильных соединений С12-16, а также продуктов полимеризации С9+ и деалкилирования целевых продуктов — углеводородов С8 12'13.
Повышение температуры способствует также увеличению содержания в алкилате ненасыщенных продуктов олигомеризации — изооктенов до 2% мас.
Показатели процесса алкилирования в зависимости от температуры проведения реакции представлены на рис. 2.
Низкая эффективность катализатора при температурах —5—5 оС, вероятнее всего, обусловлена повышением вязкостных характеристик катализатора, а также низкой растворимостью в нем изобутана (рис. 2).
При повышении температуры от —5 до 10 оС выход алкилата на пропущенный бу-тен повышается с 1.04 до 2.0 г/г, селектив-
ность образования изомеров октана находится в пределах 70% мас. Увеличение температуры до 4 оС способствует снижению показателя селективности на 14% мас., что обусловлено протеканием побочных реакции крекинга и олиго-меризации.
Таким образом, оптимальная температура, при которой достигаются высокий выход алки-лата (2.04 г/г) и селективность образования изо-алканов С8 (68.6% мас.), составляет 15 оС.
На следующем этапе исследовалось влияние продолжительности реакции на показатели процесса алкилирования с применением ионной жидкости в качестве катализатора.
Влияние времени проведения реакции на показатели процесса алкилирования и углеводородный состав продуктов реакции изучали при температуре — 15 оС, скорости перемешивания 1200 об./мин, массовом соотношении ионной жидкости к бутенам 0.3, давлении 1.0 МПа, массовом соотношении изобутана к бутенам 4-1. Результаты опытов представлены на рис. 3,4.
За время проведения реакции содержание изомерных триметилпентанов (ТМП) в ката-лизате снижается с 61.4 до 45.7 % мас. При продолжительности реакции более 40 мин наблюдается значительное снижение выхода целевых компонентов (рис. 3).
Концентрация дизамещенных изомеров октана (диметилгексанов, ДМГ) в исследованном временном интервале сначала снижается с 18.4 до 8.05 % мас., а после 40 мин незначительно повышается — до 9.8 % мас. На наш
250
200
150
<и
о 100 с
50
0
□ Селективность, % мас. □ Выход алкилата, г/г*100
-5
0
30
45
5 10 15
Температура, оС
Рис. 2. Показатели процесса алкилироваиия в зависимости от температуры проведения реакции.
С5-С7 —□— С8 (ТМП) С8 (ДМГ) )< С9+ Ж Олигомеры С8
Время проведения реакции, мин Рис. 3. Углеводородный состав алкилата в зависимости от времени проведения реакции
250
200 -
150 -
_0 с; <и н го
| 100-
с
50 -
0
Рис. 4. Показатели процесса алкилирования в зависимости от продолжительности реакции
10 20 30 40 50 60
Время проведения реакции, мин
взгляд, образующиеся разветвленные изомеры октана при продолжительном времени контакта катализатора и сырья вступают как в реакции крекинга с образованием разветвленных С5—С7, так и в реакции переалкилирования с образованием С9+, что согласуется с известными данными 13'14. Вероятнее всего, высокое содержание в продуктах реакции высокомолекулярных углеводородов С9+ объясняется высоким (5.1% мас.) содержанием в сырье изобуте-на. Анализ полученных результатов показывает, что содержание углеводородов С9+ в интервале от 10 до 30 мин повышается на 6% мас. Дальнейшее увеличение продолжительности реакции не влияет на их выход. С одной стороны, продукты олигомеризации образуются за счет реакций, в которых участвуют целевые изомеры октана, с другой стороны, они сами вступают в реакции крекинга с образованием легких углеводородов в условиях процесса. Высказанные предположения косвенно подтверждаются увеличением выхода продуктов крекинга — углеводородов С5—С7 на исследованном временном интервале с 7.6 до 21.8 % мас.
При увеличении продолжительности реакции с 10 до 30 мин выход алкилата возрастает с 1.3 до 2.0 г/г (рис. 4). Селективность образования изоалканов С8 при этом снижается с 80 до 55 % мас., что связано с ростом содержания легких углеводородов С5—С7 в продуктах реакции.
Таким образом, при продолжительности
реакции 30 мин достигается высокий выход алкилата — до 2.0 г/г на пропущенный бутен, причем содержание целевых изомеров октана в продуктах реакции составляет около 70% мас. Поэтому все последующие эксперименты проводились при оптимальном времени реакции 30 мин, когда в составе алкилата преобладают целевые компоненты.
Влияние соотношения реагентов. Соотношение изобутана и бутенов определяет селективность протекания реакций алкилирова-ния 14. Исследования по определению оптимального соотношения этих реагентов проводили при следующих условиях: скорость перемешивания 1200 об./мин, давление 1.0 МПа, продолжительность реакции 30 мин, температура 15 оС, массовое соотношение катализатора к сырью 0.3. Результаты исследования влияния соотношения изобутана к буте-нам приведены на рис. 5 и 6.
Анализ полученных результатов показывает, что при высоком (8-1) избытке изобутана по отношению к бутенам содержание целевых триметилпентанов (ТМП) в алкилате достигает максимального значения для исследованного интервала и составляет 72.3% мас. Содержание жидких углеводородов С9+ и олигомеров С8 (ДМГ) в продуктах реакции снижается до 7.6 и 0.05 % мас. соответственно. При такой высокой концентрации изобутана в процессе алкилирования подавляются реакции крекинга, приводящие к образованию С5—С7 углево-
100
о
а м 90
чО
<и 80
т
а
з
и 70
а
т
а
к 60
ш
ш
о
ч 50
о
ср
о
ч о 40
Ш
е
С у 30
е
и
н а 20
*
ср
е ч 10
о
С
0
2--1
3--1
4--1 5--1
Соотношение изобутана к бутенам
6--1
8--1
Рис. 5. Углеводородный состав алкилата в зависимости от соотношения изобутана к бутенам
□ Селективность, % мас. ПВыход алкилата, г/г*100
200
л е
о
с
150
100
50
0
2--1 3--1 4--1 5--1 6--1 8--1
Соотношение изобутана к бутенам
Рис. 6. Показатели процесса алкилирования в зависимости от соотношения изобутана к бутенам
дородов, содержание которых в катализате снижается до 6.7% мас., что согласуется с данными 13'14. Содержание диметилгексанов (ДМГ) в продуктах реакции находится в пределах 10—13.4 % мас. и практически не зависит от соотношения изобутана и бутенов.
Анализ углеводородного состава алкилата в зависимости от варьируемых технологических параметров показывает, что закономерности образования целевых триметилпентанов по отношению к побочным продуктам процесса в определенной степени согласуются с общепринятым механизмом реакции алкилирования в присутствии жидких кислот.
Повышение избытка изобутана по отношению к бутенам приводит к подавлению побочных реакций олигомеризации, что может увеличить продолжительность эксплуатации катализатора, однако проведение исследований в данном направлении не перспективно, поскольку в этом случае возрастут операционные затраты на стадии разделения (блок фракционирования) и снизится выход алкилата в случае промышленного использования процесса (рис. 6).
Зависимость селективности и выхода алкилата при увеличении соотношения изобута-на к бутенам имеет антибатный характер. При соотношении изобутана в пределах от 2-1 до 4-1 выход алкилата достигает максимума — 2.04 г/г. Дальнейшее увеличение содержания изобутана в сырье приводит к снижению выхо-
да алкилата до 1.5 г/г на пропущенный бутен.
Для принятой продолжительности реакции 30 мин, при высоком содержании изобута-на в сырье нежелательно поддерживать более чем 4-х-кратный его избыток по отношению к бутенам по причине низкой конверсии последних.
Таким образом, в результате анализа технологических параметров процесса алкилиро-вания изобутана бутан-бутиленовой фракцией в присутствии хлоралюминатной ионной жидкости выявлено их неоднозначное влияние на селективность образования целевых изоалка-нов и выход алкилата.
В ходе проведенных исследований определены оптимальные технологические параметры процесса: температура 15 оС, продолжительность реакции 30 мин, массовое соотношение изобутан: бутены = 4-1. При данных параметрах ионная жидкость проявляет высокую активность и селективность в отношении целевых реакций, что оказывает благоприятное влияние на качество и выход алкилата.
Отметим, что ионные жидкости легко регенерируются и эффективно используются в повторных циклах в процессах переработки легкого углеводородного сырья.
Необходимо проведение дальнейших исследований для разработки технологических основ процесса алкилирования изобутана бу-тан-бутиленовой фракцией с применением в качестве катализаторов — ионных жидкостей.
Литература
1. Meister J. M., Black S. M., Muldoon B. S., Wei D. H., Roeseler C. M. Optimize alkylates production for clean fuels // Hydrocarbon processing.- 2000.- V.79.- №11.- P.65-63.
2. Капустин В. M. Основные направления модернизации и строительства нефтеперерабатывающих и нефтехимических комплексов в России // Материалы школы-конференции по нефтехимии.- Звенигород, 2009.- С.61-62.
3. Качкаев В. В. Выработка качественных бензинов на Уфимской группе НПЗ сегодня и в перспективе // Материалы X юбилейной международной конференции «Российская нефтепереработка на современном этапе», в рамках 9-ого Петербургского Международного форума ТЭК.- Санкт-Петербург, 2009.- С.121-122.
4. Дроздов Г. В. Получение моторных алкилатов на основе парафинов и ациклических олефино-вых углеводородов.- М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1979.- 85 с.
5. Zhang R., Meng X.H. Isomerization of и-pentane catalyzed by acidic chloroaluminate ionic liquids // Ind. Eng. Chem. Res.- 2008.- №47.-P.8205-8210.
6. Ono Y. A survey of the mechanism in catalytic isomerization of alkanes // Catal. Today.-2003.- V. 81.- P.3.
7. Raseev S. Thermal and catalytic processes in petroleum refining.- New York: Marcel Dekker, 2003.
8. Магарил Р.З. Теоретические основы химических процессов переработки нефти.- М.: Химия, 2008.- 279 c.
9. Wasserscheid P., Welton T. Ionic liquids in synthesis.- GmbH& Co. KgaA: Wiley-VCH Verlag, 2002.- P.346.
10. Алиева Р.В. Ионные жидкости в катализе нефтехимических процессов // Процессы нефтехимии и нефтепереработки.-2004.- №1.- C.26-30.
11. Zhang J. Activity and stability investigation of [BMIM] [AlCl4] ionic liquid as catalyst for alkylation of benzene with 1-dodecene // Appl. Catal.- 2004.- V. 276.- P.61.
12. Yoo K., Namboodiri V. V., Varma R. S. Ionic liquid-catalyzed alkylation of isobutane with 2-butene // J. Catal.- 2004.- V.222.- P.511-514.
13. Thi Le Thuy Bui. Investigations on Alkylation of Isobutane with 2-Butene Using Highly Acidic Ionic Liquids as Catalysts.- Haiduong.- 2007.-P.181.
14. Kyesang Yoo, Vasudevan V. Namboodiri, Rajender S. Varma, Panagiotis G. Smirniotis. Ionic liquid-catalyzed alkylation of isobutane with 2-butene // Journal of Catalysis.- 2004.222.- P.511-519.
References
1. Meister J.M., Black S.M., Muldoon B.S., Wei D.H., Roeseler C.M. [Optimize alkylate production for clean fuels]. Hydrocarbon processing, 2000, v.79, no. 11, pp.65-63.
2. Kapustin V.M. Osnovnye napravleniya moder-nizatsii i stroitelstva neftepererabatyvatyuschikh i neftekhimicheskikh kompleksov v Rossii [The main directions of modernization and construction of refineries and petrochemical complexes in Russia]. Materialy shkoly-konferentsii po neftekhimii [Materials of the School-Conference on Petrochemicals]. Zvenigorod, 2009, pp.61-62.
3. Kachkaev V.V. Vyrabotka kachestvennykh ben-zinov na Ufimskoi gruppe NPZ segodnya i v perspektive [Development of high-quality gasoline at the Ufa group of refineries today and in the future]. Materialy X yubileinoi mezhdunarodnoi konfe-rentsii «Rossiiskaya neftepererabotka na sovre-mennom etape», v ramkakh 9-go Peterburgskogo Mezhdunarodnogo foruma TEK [Proc. 9th Int. Conf. «Russia oil refinery at the present stage»]. Sankt-Peterburg, 2009, pp. 121-122.
4. Drozdov G.V. Poluchenie motornykh alkilatov na osnove parafinov i atsiklicheskikh olefinovykh uglevodorodov [Preparation motor alkylates based on paraffins and acyclic olefinic hydrocarbon]. Moscow, CNIITJeneftekhim, 1979, 85 p.
5. Zhang R. [Isomerization ofn-pentane catalyzed by acidic chloroaluminate ionic liquids]. Ind. Eng. Chem. Res., 2008, no. 47, pp. 8205-8210.
6. Ono Y. [A survey of the mechanism in catalytic isomerization of alkanes]. Catal. Today, 2003, v. 81, p. 3.
7. Raseev S. [Thermal and catalytic processes in petroleum refining], New York, Marcel Dekker Publ., 2003.
8. Magaril, R.Z. Teoreticheskie osnovy khimiches-kikh protsessov pererabotki nefti [Theoretical foundations of the chemical processes of refining]. Moscow, Khimiya Publ., 2008, p. 279.
9. Wasserscheid P. [Ionic liquids in synthesis]. GmbH&Co. KgaA: Wiley-VCH Verlag Publ., 2002, p. 346.
10. Alieva R.V. Ionnye zhidkosti v katalize neftekhimicheskikh protsessov [Ionic liquids in catalysis of petrochemical processes]. Processy neftekhimii i neftepererabotki [Petrochemistry and Oil Refining Processes], 2004, no. 1, pp. 26-30.
11. Zhang J. [Activity and stability investigation of [BMIM] [AlCl4] ionic liquid as catalyst for alkylation of benzene with 1-dodecene]. Appl. Catal., 2004, v. 276, p. 61.
12. Yoo K., Namboodiri V. V., Varma R. S. [Ionic liquid-catalyzed alkylation of isobutane with 2-butene]. J. Catal., 2004, v. 222, pp. 511-514.
13. Thi Le Thuy Bui. [Investigations on Alkylation of Isobutane with 2-Butene Using Highly Acidic Ionic Liquids as Catalysts]. Haiduong, 2007, p. 181.
14. Kyesang Yoo, Vasudevan V. Namboodiri, Rajender S. Varma, Panagiotis G. Smirniotis [Ionic liquid-catalyzed alkylation of isobutane with 2-butene]. Journal of Catalysis, 2004, v. 222, pp. 511-519.
