CC BY
4
Для количественного определения бенлейта окрашенный раствор ко-лориметрнруют. Концентрацию ядохимиката определяют по методу стандартных серий. Стандартную шкалу готовят из свежеприготовленного раствора препарата с таким расчетом, чтобы в 1 миллилитре раствора содержалось соответственно 0,1, 0,2, 0,4, 0,6, 0,8 и 1 мг исследуемого ядохимиката. Чувствительность метода 0,005 мг/мл. Ввиду того что бенлейт относится к группе малотоксичных веществ, такая чувствительность метода вполне удовлетворительна.
Применяли следующие реактивы: 1. Химически чистый пиридин (прозрачный и бесцветный) со сроком годности до 12 мес. 2. 50% водный раствор едкого кали. Годность в течение 2 нед. 3. 96° этиловый спирт. 4. Хлорная вода, приготовленная из 2,5 г бертолетовой соли и 50 мл концентрированной соляной кислоты. Готовят хлорную воду следующим образом: 2,5 г бертолетовой соли растворяют в 10 мл концентрированной соляной кислоты в колбе на 500 мл с притертой пробкой, слегка встряхивая содержимое в течение 2—3 мин. Раствор сливают в мерную колбу на 250 мл и добавляют 30 мл дистиллированной воды. К остатку бертолетовой соли снова добавляют 10 мл концентрированной соляной кислоты. Так повторяют 4 раза до полного растворения бертолетовой соли. Полученный раствор хлорной воды доводят до 250 мл дистиллированной водой. Хлорная вода пригодна к употреблению сразу же после приготовления и в течение 2 нед.
Для исследования бенлейта в техническом препарате берут сухую пробирку, вносят в нее несколько миллиграммов вещества, прибавляют 0,3 мл пиридина и 0,3 мл хлорной воды, содержимое встряхивают несколько раз; после добавления 0,25 мл КОН цвет жидкости при наличии бенлейта становится темно-коричневым.
При исследовании содержания препарата в растворе берут 2 пробирки. В одну из них вносят 1 мл исследуемого вещества в растворе, в другую (контрольную) — 1 мл воды. В обе пробирки добавляют последовательно 0,3 мл пиридина и 0,3 мл хлорной воды, содержимое несколько раз взбалтывают, затем добавляют по 0,25 мл 50% раствора едкого кали и снова пробирки встряхивают. В зависимости от концентрации пестицида в опытной пробирке жидкость окрашивается в коричневый цвет с оттенками от яркого до светлого. В контрольной пробирке жидкость остается бесцветной, прозрачной. Для достижения более наглядной разницы между опытом и контролем, а также стабильности окрашивания в обе пробирки приливают по 2 мл 96° этилового спирта. Отсчет реакции ведут спустя 5 мин.
Предложенный экспресс-метод индикации бенлейта в самом препарате и воде является высокочувствительным, специфическим, простым в исполнении, легко воспроизводимым и быстрым. Продолжительность опыта — не более 5 мин. Разработанный метод индикации бенлейта в препарате и воде может быть рекомендован для широкого применения в практике органов здравоохранения и работников сельского хозяйства.
Поступила 4/УП 1975 г.
УДК 6И.7:878.742.21-074:543.544
И. С. Духовная, Н. Ф. Казаринова ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭТИЛЕНИМИНА В ПОЛИЭТИЛЕНИМИНЕ
Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс, Киев
В настоящее время исследуется возможность использования полиэти-ленимина (ПЭИ) в качестве флоккулянта при очистке сточных вод, отвер-дителя эпоксидных композиций, в производстве тканей и т. д. ПЭИ пред-
ставляет собой водорастворимый полимер, изготовляемый в виде водных растворов различной концентрации. Основным способом получения ПЭИ является полимеризация этиленимина в присутствии различных инициаторов (П. А. Гембицкий и соавт.). Ввиду высокой токсичности и мутагенной активности этиленимина представляло интерес выяснить, присутствует ли он в образцах ПЭИ различного молекулярного веса.
Известны довольно многочисленные методы определения низких концентраций этиленимина с помощью цветных реакций с 1,2-нафтохинон-4-сульфонатом натрия или калия (М. А. Быховская и Р. Н. Македонская; Rosenblatt и соавт.; Crompton) и 4-(4-нитробензил) пиридином (Epstein и соавт.). Г. С. Салямон и М. В. Попелковская предложили метод анализа микроколичеств этиленимина в воздухе, основанный на гидролизе его до моноэтаноламина, окислении последнего йодной кислотой до формальдегида, который определяют с хромотроповой кислотой. Эти методы, однако, могут оказаться недостаточно специфичными в присутствии олнгомеров этиленимина, обладающих этилениминным циклом; присутствие их также возможно в полиэтиленимине.
Вследствие этого для определения этиленимина в ПЭИ нами был выбран метод хроматографии в тонком слое сорбента. Бумажная и тонкослойная хроматография этиленимина описана в литературе весьма скудно (Fishbein и Covanaugh; Blau). Хроматографируют его в основном в виде солей лимонной или винной кислоты; в качестве систем подвижных растворителей главным образом приводятся смеси н-бутанола, уксусной кислоты и воды в различных соотношениях.
Перед нами стояла задача разработки метода идентификации и определения этиленимина в присутствии продукта его гидролиза — моноэтаноламина, низших олигомеров этиленимина и ПЭИ в целях санитарно-химического контроля за применением последнего. Для этого мы изучали хроматографическое поведение названных веществ в различных системах подвижных растворителей.
Показано, что при использовании системы подвижных растворителей метанол — ацетон — 25% раствор аммиака в соотношении 5:1:1, ранее примененной нами для разделения и определения в ПЭИ олигомеров этиленимина, последний не обнаруживается ни одним из исследовавшихся реагентов (нингидрин, реактив Драгендорфа, калий йод-крахмальный реагент). Напротив, в системах, содержащих уксусную кислоту, этилен-имин выявляется с достаточно высокой чувствительностью (нингидрином— 0,5 мкг на пластинке, реактивом Драгендорфа и калий йод-крахмальным реагентом 1 мкг). По-видимому, в системе подвижных растворителей, содержащей аммиак, который является основанием более сильным, чем эти-ленимин, происходит высвобождение последнего из его соли, что приводит к переходу вещества в растворитель, при улетучивании его с пластинки.
В системе подвижных растворителей метанол — ледяная уксусная кислота—вода (2:2:1) происходит четкое разделение этиленимина с мо-ноэтаноламином и ПЭИ, содержащим олигомеры этиленимина (см. таблицу).
Обнаружение этиленимина в образцах ПЭИ проводили следующим образом. На хроматографическую пластинку размером 12x18 см с тонким слоем силикагеля (размер частиц 100 меш), содержащего 12% медицинского гипса, наносили 10 мг ПЭИ в виде стандартного раствора в 0,5% лимонной кислоте, а по обе стороны от него — различные количества раствора этиленимина в 0,02% лимонной кислоте (от 0,5 до 5 мкг). Хроматографи-ровалн в системе подвижных растворителей метанол — ледяная уксусная
Хроматографированне этиленимина и его производных в системе подвижных растворителей метанол — ледяная уксусная кислота — вода (2:2:1)
Амин
Этиленнмин 0,43
Моноэтаноламин 0,59
Димер этиленимина 0,30
ПЭИ 0,30
кислота—вода (2:2:1). Длина пробега растворителя 16 см. Для обнаружения пятен пластинку опрыскивали 0,3% раствором нингидрина в н-бу-таноле, содержащем 3% ледяной уксусной кислоты, и нагревали в течение 5—10 мин в сушильном шкафу при 105—110°. Этиленимин и 1моноэтанол-амнн обнаруживаются в виде розовато-сиреневых пятен, ПЭИ дает лиловое пятно.
Для того чтобы выяснить не задерживается ли этиленимин полимером, при разработке метода в 1 точку с ПЭИ наносили различные количества этиленимина. При этом показано, что задержки этиленимина полимером не происходит.
При анализе опытных образцов ПЭИ молекулярным весом 20,35, 40,60 и 80 тыс. описанным методом этиленимин и продукт его гидролиза моноэта-ноламин не были обнаружены.
Выводы
1. Изучены хроматографическое поведение этиленимина в нескольких системах подвижных растворителей и чувствительность обнаружения его различными реагентами.
2. Подобраны условия хроматографического определения этиленимина в ПЭИ. Чувствительность определения — 1 мкг этиленимина в 10 мг ПЭИ.
3. Проанализированы опытные образцы ПЭИ различного молекулярного веса. При этом показано, что в них отсутствуют этиленимин и продукт его гидролиза — моноэтаноламин.
ЛИТЕРАТУРА. Афанасьева Л. В., Рапопорт К- А., Бензина Г. И., Евсеенко Н. С., Цирин Э., Самыгин В. К., 3 л оды рева И. Н., Сидорова М. В. сб. «Гигиена и токсикология высокомолекулярных соединений и химического сырья для синтеза, Изд. «Химия», Л., 1969, 114.
Поступил» 18/1X 1975 г.
Обзоры
УДК 814.777:628.14(047)
Проф. Г. П. Зарубин, доктор мед. наук Ю. В. Новиков (Москва) БАРЬЕРНАЯ РОЛЬ ВОДОПРОВОДНЫХ СООРУЖЕНИЙ
Вода поверхностных источников водоснабжения пригодна для питья только после ее очистки и обеззараживания. В результате этого обычно применяемые на очистных сооружениях физико-химические процессы могут изменить свойства или содержание химических веществ, поступающих в'поверхностные водоемы в связи со спуском сточных вод. Поэтому очистные сооружения водопроводов могут приобрести значение барьера для промышленных загрязнений водоемов. Однако защитная способность водопроводных сооружений рассматривается не как основание для облегчения условий отвода промышленных стоков в водоемы, а лишь как возможный фактор, повышающий надежность мероприятий в области санитарной охраны поверхностных водоемов при их использовании для централизованного водоснабжения (С. Н. Черкинский и соавт., 1972). Это—один из факторов санитарной надежности, предохраняющих от опасности при определении условий отведения промышленных стоков в водоемы с учетом установленных ПДК.
