CC BY
6
ных. В надпочечниках наблюдалось ослабление эозннопе-ннческой реакции в I серии и усиление во II серии.
Возбудимость нервной системы у животных в I серии опытов к концу затравки снизилась, во II серии особых изменений не наблюдалось.
При патоморфологическом исследовании органов животных, затравленных ТХБД в повторных и хронических опытах, обнаружены застойные явления во всех органах, периваскулярный и перицеллюлярный отек в мозге, печени, легких и семенниках, дистрофические изменения в миокарде, печени, почках, вакуольная дистрофия клеток мозга, печени, почек и надпочечников, дискомплексация балок и обеднение цитоплазмы гликогеном в печени, гиа-линоз капиллярных петель клубочков почек, наличие ат-ретических фолликулов с гиалинизированными сосудами в селезенке, мукоидное набухание и гиалиноз интерсти-циальной ткани семенников. Во II серии опытов наблюдались полнокровие мозга, некоторое утолщение межальвеолярных перегородок легких, слабо выраженные дистрофические изменения в печени и почках, незначительная атрофия сперматогенного эпителия семенников.
Результаты опытов по определению эмбриотоксического действия показали, что под воздействием ТХБД в концентрации 14,02 мг/м4 общая эмбриональная смертность возросла до 21,5±4,3% при 11,0±2,65% в контроле
(Р<0,05) за счет доимплантационной гибели (16,3± ±3,82% при 5,5± 1,89% в контроле). Масса тела плодов затравленных самок оказалась достоверно увеличенной по сравнению с контролем (соответственно 2,88±0,06 и 2,11±0,02 г). В опытах по изучению гонадотоксического действия ТХБД установлено уменьшение длительности подвижности сперматозоидов и увеличение числа канальцев со слущеиным зародышевым эпителием и с 12-й стадией мейоза. Изменения эти не выходили за пределы колебаний у контрольных животных и не расценивались как патология.
Приведенные данные доказывают высокую токсичность ТХБД дающего также специфический эмбриотоксический эффект. Он воздействует по типу наркотиков, поражая центральную нервную систему и паренхиматозные органы. При обосновании ПДК для ТХБД в рабочей зоне лимитирующим оказался порог эмбриотоксического действия — 14,02 мг/м».
На основании слабых кумулятивных свойств ТХБД и возможности его обезвреживания, о чем свидетельствует увеличение количества неорганического хлора в сыворотке крови с уменьшением длительности гексеналового сна, ПДК его для воздуха рабочей зоны была рекомендована на уровне 3 мг/м®, что было принято и утверждено Министерством здравоохранения СССР.
ЛИТЕГ
Алексеев О. Г., Петкевич А. И. — ,Гиг. и сан., 1972, № 3, с. 64—67. ♦ Беленький М. Л. — Элементы количественной оценки фармакологического эффекта. Л., 1963, с. 1—45.
Ван-Вень-янь — Материалы к токсикологии альдегидов жирного ряда. Дис. канд. Л., 1956.
Гижларян М.С., Аветисян Дж. Т., Арустамова М. С.— Гиг. и сан., 1978, № 1, с. 64—66.
Данишевский С. Л. — В кн.: Исследования в области промышленной токсикологии. Л., 1948, с. 207—219.
Дмитровский А. А., Тапалцян С. X. —Прикладная биохим. 1970, № 6, с. 679—682.
Егорова Г. М., Иванов Н. Г., Саноцкий И. В. — В кн.: Токсикология новых промышленных химических веществ. Л., 1966, вып. 8, с. 33—41.
Каган Ю. С., Станкевич В. В. — В кн.: Актуальные вопросы гигиены труда, промышленной токсикологии и профессиональной патологии в нефтяной и нефтехимической промышленности. Уфа, 1964, с. 48—50.
Красовский Г. Н. — В кн.: Санитарная охрана водоемов ж от загрязнения промышленными сточными водами. М., 9 1962, вып. 5, с. 387—397.
АТУРА
Саноцкий И. В., Фоменко В. Н., Сальникова Л. С. и др. — Методы экспериментального исследования по установлению порогов действия промышленных ядов на генеративную функцию с целью гигиенического нормирования. М., 1978.
Уланова И. П. — В кн.: Гигиена применения, токсикология пестицидов и клиника отравления. Киев, 1965, вып. 3, с. 518—523.
Справочник по клиническим функциональным исследованиям. Под ред. А. Гиттера, Л. Хейльмейера. М., 1966, с. 410—413, 515—516.
Hofmann H. T., Oettel H. — Arztl. Wschr., 1954, Bd 9, S. 965—967.
Jackson H. — Fortschr. Arzneimittelforsch, 1964. Bd 7, S. 134—192.
Lits field I. T., Wilcoxon F. I. — В кн.: Беленький M. Л. Элементы количественной оценки фармакологического эффекта. Л., 1963, с. 81—106.
Llm R. К-, Kink К. О., Glass H. G., et al. — Arch, int. Pharmacodyn., 1961, v. 130, p. 336—353.
Поступила 11/XI 1979 г*
УДК 614.71:678.745.834
Канд. мед. наук Ю. П. Тихомиров, С. П. Глухое, канд. хим. наук Л. В. Кузнецова, Г. В. Ильичева, В. Н. Калентьев
ГИГИЕНИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА ЭФФЕКТИВНОСТИ МЕРОПРИЯТИЙ ПО ОХРАНЕ АТМОСФЕРНОГО ВОЗДУХА В ПРОИЗВОДСТВАХ ВИНИЛХЛОРИДА И^ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА
Горьковский научно-исследовательский институт гигиены труда и профзаболеваний
Производство полимерных материалов на основе ви-нилхлорида (ВХ) — одна из быстро развивающихся отраслей химической промышленности. В настоящее время 23% производимых во всем мире пластмасс получают из 0 поливинилхлорида (ПВХ). В нашей стране в 1980— 1990 гг. намечается значительное увеличение выпуска ВХ и ПВХ. Указанные производства являются источниками поступления в атмосферу газовоздушных выбросов, содержащих в составе примеси ВХ. В доступной нам зарубежной литературе имеются отдельные сообщения о кон-
центрациях ВХ в атмосферном воздухе в районе размещения свалок промышленных отходов и зоне влияния выбросов некоторых производств ВХ и ПВХ (LARC; Viola и соавт., Lee и Ноггу). В отечественной литературе сведений о загрязнении атмосферного воздуха ВХ мы не нашли. В связи с этим целью наших исследований являлось изучение производств ВХ и ПВХ как источников загрязнения атмоферного воздуха ВХ и определение санитарно-гигиенической эффективности внедренных на этих производствах мероприятий по охране атмосферного воздуха.
Таблица 1
Зональное распространение ВХ в атмосферном воздухе от источников выброса производств ВХ и ПВХ (Л!±т)
«1 ' ЗимниП период Летний период
s X О = ; с. S з 5 а = " ~ * г е о « о = t; г У « концентрация ВХ, мг/м в о о2 ^ ч f те концентрация. ВХ мг/м
Lois а- то э* «а
0,5 1,0 2,0 3,0 5,0 7.0 30 24 26 21 20 18 0,143+0,027 0,219+0,037 0,040+ 0,004 0,024+0,007 0,018+0,004 Ниже предела обнаружения 35 36 38 30 24 0 0,134+ 0,024 0,050+0,004 0,013+0,001 0,006+0,002 Ниже предела обнаружения Ниже предела обнаружения
В программу исследований входило изучение проектов, технологических регламентов и инструкций в производствах ВХ и ПВХ, обследование этих производств, определение зонального распространения ВХ от источников выброса и сопоставление натурных данных с расчетными концентрациями ВХ в атмосферном воздухе, полученными проектной организацией при проведении расчетов рассеивания выбросов указанных производств. Исследования проводили на одном из крупных химических комбинатов, где для получения ВХ и ПВХ применяется отечественная и импортная технология. По отечественной технологии ВХ синтезируется методом каталитического гидрохлорирования ацетилена, а ПВХ — полимеризацией ВХ в суспензии. По импортной технологии ВХ получают методами каталитического гидрохлорирования ацетилена и крекингом дихлорэтана, а ПВХ получают и в массе. Изучение технологических процессов показало, что как в отечественном производстве, так и в основанном на импортной технологии основные выбросы ВХ в атмосферу формируются на стадиях ректификации и очистки его в цехах получения и на стадиях полимеризации, дегазации суспензии, сушки и рассева ПВХ в цехах. В 1970 г. на стадии согласования с санитарными органами производства ВХ и ПВХ по импортной технологии проектным институтом проведены расчеты рассеивания в атмосферном воздухе ВХ, поступающего с выбросами как от действующих, так и от проектируемых производств. Расчеты показали, что за счет газовоздушных выбросов в атмосферном воздухе могут создаваться высокие концентрации ВХ. Так, максимальная расчетная концентрация его в факеле приземления на расстоянии 350—500 м от источников выбросов составляла 12,2 мг/м3, а на расстоянии 6 км от указанных производств — 0,9 мг/м3. Учитывая неблагоприятное влияние выбросов производств ВХ и ПВХ на санитарное состояние атмосферного воздуха химического комбината с 1971 по 1978 г. проведены технологические и санитарно-техниче-ские мероприятия, направленные на сокращение выбросов ВХ в атмосферный воздух. В составе нового производства по импортной технологии запроектирована и пущена в эксплуатацию установка термического обезвреживания всех газовоздушных выбросов из производства получения ВХ методами каталитического гидрохлорирования ацетилена и крекинга дихлорэтана, а также конденсационная установка для улавливания ВХ из газов полимеризации. Уловленный и сконденсированный ВХ из газовоздушных выбросов возвращается на повторное., использование. В действующем производстве были закрыты морально устаревшие цехи производства ВХ и ПВХ из дихлорэтана, смонтирована и пущена установка по улавливанию.и возрасту незаполимернговавшегося винилхлорида со стадии дегазации ПВХ и осуществлен ряд других мероприятий. Внедрение технологических и санитарно-технических
Таблица 2
Расчетные и натурные максимальные концентрации ВХ в атмосферном воздухе после проведения природоохранных мероприятий
Расстояние от источников выбросов. км Максимальная концентрации ВХ. мг/м*
расчетная натурная
0,5 1,138 0,62
1,0 0,360 0,72
2,0 0,117 0.12
3,0 0,064 0,05
5,0 0,052 0,05
мероприятий позволило сократить выброс ВХ в атмосферу в 1978 г. по сравнению с 1971 г. на 56%. Эффективность проведенных мероприятий была подтверждена в 1979 г. при изучении зонального распространения ВХ в атмосферном воздухе от производств ВХ и ПВХ. Результаты натурных исследований по изучению содержания в атмосферном воздухе ВХ полагали, что максимальная концентрация его в факеле приземления выбросов на расстоянии 500 м равна 0,62 мг/м3 (что в 20 раз ниже расчетной концентрации 1970 г.), а на расстоянии 6 км — 0,05 мг/м3 (в 18 раз ниже).
Вместе с тем следует отметить, что проведенные меро- ^ приятия пока не позволили полностью исключить выброс ВХ в атмосферу, и в настоящее время 44% валовых выбросов его от уровня 1970 г. продолжает поступать с газовоздушными выбросами в атмосферный воздух. Поэтому мы изучили влияние выбросов производств ВХ и ПВХ на санитарное состояние атмосферного воздуха и зональное распространение ВХ от источников выброса. Исследования проводили в летний и зимний периоды. Пробы атмосферного воздуха отбирали на расстоянии 0,5, 1, 2, 3, 5 и 7 км от изучаемых производств. Всего отобрано и проанализировано 320 проб атмосферного воздуха. ВХ определяли по разработанной нами газохроматографической методике с пределом обнаружения ВХ 0,0006 мг/м3. Данные о зональном распространении ВХ представлены в табл. 1. Установлено, что ВХ в атмосферном воздухе в теплый период года обнаруживается в радиусе до 3 км от источников выброса, а в холодный период— на расстоянии до 5 км от производств ВХ и ПВХ. Обращает на себя внимание, что зимой уровень загрязнения атмосферного ф воздуха ВХ выше, чем летом. Более высокий уровень загрязнения атмосферного воздуха в холодное время года объясняется физико-химическими свойствами ВХ и наихудшими условиями рассеивания вредных веществ зимой по сравнению с летним периодом, так как валовые выбросы ВХ от производств его и ПВХ, по данным предприятия, в течение года существенно не меняются. Результаты натурных наблюдений сравнили с результатами расчетов рассеивания ВХ в атмосферном воздухе, выполненными проектной организацией на ЭВМ «Минск-32» по программе «УПРЗАВАМИ-1» после проведения в производствах ВХ и ПВХ мероприятий по уменьшению каловых выбросов ВХ в атмосферу. Данные расчетов и натурных наблюдений, касающиеся содержания ВХ в атмосферном воздухе, представлены в табл. 2. Выявлена несущественная разница расчетных и натурных максимальных концентраций ВХ в атмосферном воздухе, что подтверждает достоверность полученных нами данных о влиянии производств ВХ и ПВХ па загрязнение воздушного бассейна. Небольшие расхождения расчетных и натурных концентраций ВХ на расстояних 0,5 и 1 км можно объяснить нестабиль- ф ностью ветра в период 30-минутного отбора проб атмосферного воздуха. В связи с тем что ПДК для ВХ в атмосферном воздухе до сих пор не установлена, оценить степень опасности загрязнения атмосферного воздуха ВХ пока не представляется возможным.
В ы'в оды
1. Результаты проведенных исследований подтвердили высокую санитарно-гигиеническую эффективность мероприятий по охране атмосферного воздуха, проведенных в производствах ВХ и ПВХ в период с 1971 по 1978 г. Содержание ВХ в атмосферном воздухе в 1978 г. по сравнению с расчетной концентрацией 1970 г. уменьшилось на расстоянии 350—500 м (в факеле приземления выбросов) в 20 раз, на расстоянии 6 км от источников выброса в 18 раз.
2. Комплекс выполненных природоохранных мероприятий пока не обеспечил полного исключения отрица-
Lee F. I., 1318.
Полифениленоксид и материалы на его основе (ари-локсы 100, 300, 2101, 2102, 2105) — термостойкие диэлектрики с хорошими физико-механическими свойствами, которые могут иметь широкое применение в радиоэлектротехнике для изготовления деталей машин, контактирующих с горячей водой, трубопроводов для хозяйственного водоснабжения и других целен.
Проведено изучение токсических свойств летучих веществ, выделяемых из полимерных материалов.
Газообразные продукты, выделяющиеся с 1 г полимерного образца, определяли при максимальных температурах переработки, эксплуатации и хранения (20, 50, 120, 150, 280 и 300 °С). Гранулированные образцы полимеров равномерно смешивали с кварцевым песком, помещали в стеклянный герметичный сосуд, который устанавливали в термошкаф с температурой нагрева до 350 °С. Для анализа газовой смеси воздух протягивали через систему по-ф глотителей Полежаева с постоянной скоростью 0,5 л/мин.
В газовой смеси, содержащей продукты термодеструкции, определяли метанол, фенол, формальдегид, пиридин, стирол, толуол, фтористый водород, окись углерода, предельные и непредельные углеводороды. Анализ проводили на 5, 20, 40 и 60-й минутах от начала нагревания полимеров по общепринятым методикам (Е. А. Перегуд; И. М. Ко-ренмаи).
Сложная газовоздушная смесь состоит из компонентов, | входящих в рецептуру изучаемых полимерных материалов, а также продуктов горения, окиси углерода и суммы углеводородов. Выделение последних возрастает по мере повышения температуры нагревания полимеров. При температуре эксплуатации полимеров наблюдается выделе-! ние токсичных веществ, но в значительно меньших ксли-, чествах, при максимальной температуре хранения (50°С) в отдельных полимерах обнаружены низкомолекулярные вещества. Токсические свойства газодымовоздушных сме-I сей изучали'на лабораторных животных (крысах, мышах). I Для некоторых полимеров установлен порог острого дей-I ствия при температуре эксплуатации (100—150 С).
0 Газовоздушная смесь не вызывала гибели животных, | но они вели себя беспокойно. Через 2—4 ч воздействия состояние животных нормализовалось. В затравочных I камерах выявлены фенол (до 0,8 мг/м3), толуол (до I 156 мг/м3), окись углерода (до 42,6 мг/м3).
С помощью суммационно-порогового показателя (СПП)
тельного влияния выбросов производств ВХ и ПВХ на санитарное состояние атмосферного воздуха. По разработанной нами газохроматографической методике установлено распространение^ X в летний период до 3 км, в зимний — до 5 км, в связи с чем предприятию необходимо продолжить проведение мероприятий по максимачьному снижению выброса ВХ в воздушный бассейн.
3. Для оценки степени опасности загрязнения атмосферного воздуха ВХ должны быть ускорены исследования по обоснованию ПДК его в атмосферном воздухе^населен-ных мест.
и нагрузочной спиртовой пробы установлен порог острого действия для арилоксов 100 и 300. Подострые опыты продолжительностью 2 мес проводили на беспородных крысах массой 180—200 г. Ингаляционное воздействие продуктами термоокислительной деструкции арилоксов 100 и 300 осуществляли в 300-литровых камерах по 4 ч в день 5 раз в неделю при скорости подачи воздуха в зону реакции полимера 2 л/мин. Газовоздушная смесь, содержащая толуола от 30,0 до 55,7 мг/м3 (арилокс 100), от 98.8 до 356,1 мг/м3 (арилокс 300), поступала в зону дыхания животных. Навеска арилокса 100 — 50 г, арилокса 300 — 100 г. О действии толуола на организм животных судили по массе тела, СПП, количеству эритроцитов, гемоглобина. SH-rpynn, активности холинэстеразы, пероксидазы и аланин-амино-трансферазы в крови.
Результаты исследования показали увеличение СПП в ранние сроки интоксикации и снижение на 7-й неделе (арилокс 100). Более высокие концентрации толуола вызывали у животных угнетение центральной нервной системы на 2-й неделе исследования. Отмечено снижение количества эритроцитов, гемоглобина и SH-групп в крови. К концу 2-го месяца воздействия число SH-rpynn достигало 572± ±7,16 в опыте при 604,18±9,4 в контроле (Р <0,05). Наблюдалось также уменьшение активности холинэстеразы, пероксидазы крови и аланин-аминотрансферазы. К концу эксперимента активность ее возрасла до 129,9± ±10,78 ед. против 91,3±9,63 ед. в контроле (Р < 0,05).
При патоморфологическом исследовании обнаружены явления некробиоза, пролиферация купферовских клеток печени и менее выраженные изменения в легких, селезенке, почках.
При ингаляционном воздействии продуктами термодеструкции арилокса 100 в затравочных камерах установлено наличие толуола в концентрациях не выше ПДК, а уровень арилокса 300 превышал ее в несколько раз. Картина отравления животных соответствовала таковой при воздействии толуола (Г. П. Бабанов и Ю. А. Буров; Н. Б. Губина).
Изменения, вызываемые у подопытных животных толуолом на уровне ПДК. делают необходимым проведение эксперимента с целью пересмотра существующей ПДК толуола. Результаты исследования полифениленоксида и материалов на его основе позволяют рекомендовать использование их для технических целей. Процессы пере-
ЛИТЕРАТУРА
Horry D. S. — Lancet, 1974, v. 1, p. 1316— Viola P. L., Bigoth A., Caputo A. — Cancer Res., 1971,
v. 31, p. 516-522.
Поступила 29/XII 1979 r.
УДК 615.9:678.6
А. Г. Ларионов, E. А. Струсевич, О. Г. Мжельская, Т. В. Бондарец,
В. П. Грицев, Б. И. Юдкин
О ТОКСИЧНОСТИ ПОЛИФЕНИЛЕНОКСИДА И МАТЕРИАЛОВ
НА ЕГО ОСНОВЕ
Кемеровский научно-исследовательский институт химической промышленности
