CC BY
7
раствор отделяли в делительной воронке. Для осушки гексан пропускали через слой безводного сульфата натрия. Обработанный таким способом гексан при хроматографнрованин не содержит посторонних пиков, мешающих анализу.
В производственных условиях требуется отобрать 20—100 мл воздуха. Точность отбора таких небольших объемов с помощью аспираторов обеспечить трудно. Поэтому мы пользуемся стеклянным шприцем емкостью 100 мл, который соединяется резиновой трубкой с поглотительным прибором. Медленным выдвижением поршня шприца обеспечивается протягивание через поглотительный прибор требуемого объема воздуха с необходимой скоростью. Процесс отбора проб значительно упрощается.
Рекомендованный ход анализа следующий. 20—100 мл воздуха в течение 1—2 мин протягивают через поглотительный прибор с пористой пластинкой, содержащей 5 мл н-гексана. Содержимое поглотительного прибора переносят в пробирку с притертой пробкой, при необходимости доводят объем гексаном до 5 мл и аликвотную часть (5 мкл) вводят в дозатор хроматографа. Разделение производят на спиралеобразной стеклянной колонке длиной 2 м с внутренним диаметром 3 мм, заполненной снланизированным диметил-хлорсиланом хроматоном N — AW DMCS (0,2—0,25 мм), пропитанным 5% SE-30. Температурные режимы испарителя 140°, колонки 35°, детектора 150°. Газ-носитель — азот особой чистоты, скорость 30 мл через колонку. Чувствительность измерителя малых токов 10-и. Скорость диаграммной ленты самописца 600 мм/ч. Время удерживания трихлорэтилена 3 мин, перхлорэтилена 5,5 мин. Линейность детектирования соблюдается в интервалах концентраций 0,02—1 нг. Содержание определяемых веществ, при котором высота пика более 20 мм (Л. А. Коган), для трихлорэтилена равно 0,09 нг, для перхлорэтилена — 0,08 нг в детектируемом объеме.
Калибровочный график строят по определяемым веществам в интервалах концентрации 0,05—0,5 нг, как зависимость высоты пика в миллиметрах от количества введенного в хроматограф вещества. Количественное определение производят по высотам пиков методом абсолютной калибровки (Г. Мак-Нейр и Э. Бонелли).
Чувствительность определения для трихлорэтилена 0,012 нг, перхлорэтилена — 0,01 нг в детектируемом объеме, что соответствует концентрации трихлорэтилена 0,12 мг/м3, перхлорэтилена 0,1 мг/м3 при отборе пробы воздуха 100 мл.
Методика апробирована в производственных условиях.
ЛИТЕРАТУРА. Беляков А. А. — В кн.: Определение вредных веществ в воздухе производственных помещений. Горький, 1970, с. 64—65. — Коган Л. А. Количественная газовая хроматография. М., 1975. — Мак-Нейр Г., Бонелли Э. Введение в газовую хроматографию. М., 1970, с. 96.
. Поступила 28/VII 1976 р
УДК 614.72-074-7
Канд. мед. наук И. Рябцев
УСТРОЙСТВО ДЛЯ ОТБОРА ПРОБ ВОЗДУХА
Киевский научно-исследовательский институт гигиены труда и профзаболеваний. Украинская машиноиспытательная станция, Киев
Существующие для отбора проб воздуха аспираторы не обеспечивают необходимой точности измерений фактического расхода воздуха через поглотители и связанной с ним точности химического анализа. Этот недостаток обусловлен тем, что при гигиенических исследованиях рабочие условия отличаются от условий градуировки ротаметров вследствие подключения к ним
Схема устройства для отбора воздуха.
Объяснение в тексте.
проб
поглотителей, обладающих относительно большими и неодинаковыми, а также нестабильными на протяжении одного отбора сопротивлениями. Расход воздуха зависит не только от положения регулирующего вентиля, но и от давления на входе ротаметра. При прочих равных условиях количество воздуха, проходящего по аспирационному тракту в единицу времени, остается постоянным, однако дополнительное разрежение перед ротаметром, связанное с предвключением ему локального сопротивления в виде поглотителя, вызывает увеличение объема воздуха, проходящего через ротаметр в единицу времени, и приводит к изменениям показаний расходомера, которые не соответствуют фактическому потоку через поглотитель. В зависимости от величины сопротивления поглотителя, включенного в тракт аспирации перед ротаметром, случайные погрешности прибора составляют от 15 до 30% (В. А. Попов и|соавт.).
При использовании в поглотителях химически агрессивных жидких поглотительных растворов пары и аэрозоли этих средств увлекаются по ходу аспирации из поглотителя в систему ротаметра и увеличивают систематические погрешности аспиратора на 30—60% (В. А. Попов и соавт.). Кроме того; при ошибочны*действиях оператора не исключена возможность попадания поглотительного раствора в систему аспиратора, что влечет за собой разборку и чистку его.
С целью исключения указанных недостатков нами предложено устройство с двумя параллельно включенными ветвями аспирации, в каждой ветви ротаметр подключен к побудителю расхода последовательно через поглотитель и общую камеру разрежения (см. рисунок). Устройство включает побудитель расхода /, содержащий эксгаустер с приводом от электродвигателя постоянного тока напряжения 12 В и преобразователь напряжения для питания от промышленной сети переменного тока 220 В; общую камеру разрежения 2 для стабилизации потока и две параллельно включенные в камеру 2 ветви аспирации. Каждая из указанных ветвей содержит последовательно включенные по ходу аспирации защитную сетку 3, ротаметр 4, легко снимаемые, присоединенные резиновыми трубками поглотители 6 и регулирующий вентиль 5. Для отсчета продолжительности отбора пробы устройство содержит также счетчик времени 7, включение и выключение которого связано с выключателем питания побудителя расхода 1. При отборе пробы на бумажные фильтры предусмотрено подключение патрона закрытого типа вместо поглотителей 6. В предложенном устройстве в связи с принятой последовательностью включения в тракт аспирации ротаметра 4 и поглотителя 6 достигнуто не только существенное уменьшение случайных погрешностей, но также уменьшение и предупреждение систематических погрешностей показаний ротаметра, так как исключено попадание в него агрессивных паров и аэрозолей поглотительных сред.
Наличие указанных преимуществ подтверждено сравнительными испытаниями и проверкой опытного образца. Основные преимущества по сравнению с известными аспираторами следующие: погрешность показаний прибора не превышает ±4 %; ¿конструктивным решением и компоновкой узлов прибора предусмотрено использование его для отбора проб воздуха на мобильных объектах.
ЛИТЕРАТУРА. Попов В. А., Любецкий В. Б., Печеннико-в а Е. В/— «Гиг. и сан.», 1974, № 2, с. 100—102.
Поступила 24/V 1976 г
УДК в 14.777-074:547.1' I76.it
Доктор хим. наук А. А. Туманов, канд. хим. наук Я. М. Шахверди, А. Н. Сидоренко, Г. А. Миклина
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХРОМОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В ВОДЕ
Научно-исследовательский институт химии при Горьковском университете им. Н. И. Лобачевского
В последние годы в ряде производств все чаще используют смесь бис-ареновых л-комплексных соединений хрома (хроморганическая жидкость). В целях предотвращения загрязнения окружающей среды отходами производства возникает необходимость химико-аналитического контроля сточных вод, содержащих хроморганические соединения и продукты их распада — соли хрома (III), (VI) и ароматические углеводороды. Определение в промышленных стоках хрома (III), (VI) и ароматических углеводородов достаточно освоено (Ю. Ю. Лурье и А. И. Рыбникова; Ю. Ю. Лурье и соавт.; В. А. Панова и соавт.), в то врегя как в литературе методы определения хроморганических соединений не описаны.
Нами разработан метод определения бис-ареновых я-комплексных соединений хрома в воде, сущность которого заключается в том, что указанные соединения переводят в йодидные комплексы, экстрагируют последние из воды хлороформом, минерализуют хроморганические соединения смесью азотной и серной кислот и спектрофотометрически определяют хром по реакции с дифенилкарбазидом. Экстракцию хроморганических йодидных комплексных соединений хлороформом можно осуществлять из щелочных (0,02 н. КОН) и нейтральных сред (из кислых растворов, например 0,1— 1 н. HCl, хлороформом извлекается не более 50% указанных соединений).
Экспериментальным путем установлено, что йодид калия следует вводить в водный раствор не менее чем в 1000-кратном избытке по отношению к хроморганическому соединению. Избыток йодида калия помех при экстрагировании не оказывает, в то время как недостаток его вызывает уменьшение степени извлечения хроморганических соединений из водных растворов и затрудняет расслоение водной и органической фаз.
Константа распределения вещества, рассчитанная по способу последовательных экстракций с постоянным отношением фаз — VB : V0 = 2 : 1, равна 33,7. Степень извлечения 94%.
Предлагаемый метод определения бис-ареновых я-комплексных соединений хрома в воде был опробован нами при анализе промышленного стока производства хромовых резисторов, получаемых термическим разложением хроморганической жидкости (см. таблицу). Выделение хроморганических соединений из сточной воды осуществляли по следующей методике. В про-
Некоторые результаты определения хроморганических соединений в промышленном стоке
(л=3, а=0,95)
Обнаружено, г/л
хроморганические соединения (в пересчете на хром) хром (III) хром (VI) сумма Общее содержание хрома, г/л
0,732:0,03 1,102:0,05 0,062:0,003 0,152:0,01 4,40^:0,20 0,062:0,003 0,042:0,002 0,202:0,01 1,502:0,05 0,012:0,0005 0,022:0,001 1,05 2,60 4,40 0,07 0,12 1,032:0,07 2,62:0,15 4,302:0,20 0,072:0.003 0,122:0,002
