CC BY
5
ЛИТЕРАТМ1РА. АльперинВ. 3., ЧернинЛ. М., Сергее в а М. А. В кн.: Автоматизация химических производств. М., 1968, в. 1, с. 76.— Аль п е р и н В. 3., Ф и л и п п о в Г. М. Там же, 1969, в. 6, с. 87. — В о л ь б е р г Н. Iii В кн.: Атмосферная диффузия и загрязнение воздуха. Л., 1969, с. 107. — С а й ф и Р. Н. БлаженноваА. Н., Альперин В. 3. Бюлл. изобр., 1964, № 12, Авт. свид № 191213. — N о v а k I. V. А., Collect. Czechosl. ehem. commun., 1965, т. 30, с. 2703. — Z. analyt. Chem., 1970, Bd 250, S. 163.
(Поступила 6/1U 1974 г
УДК 614.72-074:847.639.3
Ш. А. Косян, Е. В. Еремян * НОВЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ БРОМИСТОГО БЕНЗОИЛА В ВОЗДУХЕ
Ереванский медицинский институт
Разработан метод определения паров бромистого бензоила в воздухе. Количественное определение этого вещества основано на расщеплении его, освобождении свободного брома и его колориметрическом определении. Реакцию проводят при помощи роданида ртути в присутствии трехвалентного железа. Чувствительность метода равна 2 мгк в анализируемом объеме.
Бромистый бензоил (С6Н»СОВг) представляет собой слегка желтоватую, прозрачную летучую жидкость. Применяется в органическом синтезе, получается действием брома или бромсодержащих углеводородов на бензойную кислоту в присутствии катализаторов. Он обладает выраженным мест-нораздражающим и общетоксическим действием (Berger). Предельно допустимая концентрация его паров в воздухе рабочих помещений и атмосфере не установлена. Учитывая дальнейшую перспективу промышленного производства и применения, а также необходимость токсикогигиенического испытания, мы попытались разработать метод определения паров бромистого бензоила в воздухе. В специальной литературе мы не нашли описаний такого метода.
Общеизвестно, что методы определения галоидопроизводных органических соединений основаны на расщеплении галогенов из молекулы соответствующих соединений с дальнейшим колориметрическим, нефелометри-ческим или титрационным определением (М. А. Петров; Д. П. Сендерихина; А. А. Беляков, и др.). Известны также методы определения некоторых хлор-органических соединений, основанных на получении полиметиновых красителей. В основу разработанного нами метода определения бромистого бензоила положен принцип омыления этого вещества с щелочью, образования бром-иона, который определяется роданидом ртути в присутствии трехвалентного железа фотоколориметрическим способом. Для поглощения паров бромистого бензоила из воздуха мы применяли различные органические растворители и при этом было установлено, что лучшим из них является этиловый спирт. Нами проведен ряд исследований по определению чувствительности метода, воспроизводимости результатов анализа, точности определения, вычислению оптической плотности и постройки калибровочных кривых и др.
Результаты изучения калибровочных графиков показали, что бромистый бензоил в концентрации от 2 до 100 мкг в анализируемом объеме подчиняется закону Ламберта — Бера. Нижняя граница чувствительности равна 2 мкг. Ошибка определения заданной концентрации в указанном интервале составляет ±3,2—15,4%. Оптимальная скорость протягивания воздуха равна 0,1 л/мин. Воздух просасывают через два последовательно соединенных поглотителя1 Полежаева или поглотительных прибора с пористыми пластинками, заполненных по 3 или 5 мл этилового спирта. Спедует отметить, что во втором поглотительном приборе искомый ингредиент часто не обнаруживается. При выявлении больших концентраций следует
3«
67
Стандартная шкала для определения концентраций бромистого бензоила в воздухе
Реактивы
Пробирки
I
4 5 & 7
0,4 0,6 0,8 1,0
1,6 1,4 1,2 1,0
40 60 80 100
Стандартный раствор бромистого бензоила 0,1 мг/мл Этиловый спирт Едкое кали 5% спиртовой
раствор Азотная кислота Дистиллированная вода Железоаммиачные квасцы Роданит ртути 0,3% Содержание бромистого бензоила (в мкг)
0,02 1,98
0,05 1,95
0,2 1,8
По 0,5 мл
По 0,5 мл По 1 мл По 0,2 мл По 0,1 мл 5 I 20
уменьшить объем протягиваемого воздуха или разбавлять содержимое поглотительных приборов перед анализом этиловым спиртом.
Были применены следующие реактивы и приборы: 1) стандартный раствор: готовят из химически чистого бромистого бензоила в этиловом спирте из расчета 0,1 мг/мл. Раствор пригоден в течение 15 дней; 2) едкий калий 5%спиртовый раствор; 3) азотная кислота концентрированная (с!=1,14); 4) дистиллированная вода; 5) железоаммиачные квасцы (61 г железоаммиач-ных квасцов) растворяют в 100 мл дистиллированной воды, добавляют 310 мл азотной кислоты, фильтруют водяным насосом и доводят объем до 500 мл (дистиллированной водой); 6) роданид ртути О.З^о раствор (сохраняется в течение 15 дней); 7) спирт этиловый 96°; 8) поглотительные приборы Полежаева или с пористыми пластинками; 9) электроаспиратор или обычный аспиратор; 10) пробирки плоскодонные, колориметрические, емкостью 10 мл; 11) пипетки на 1,2 и 5 мл с делениями 0,01 и 0,02 мл; 12) колбы и цилиндры мерные; 13) водяной насос и ворсинки; 14) фотоколориметр СФ-10 или ФЭК-м.
Отбор пробы воздуха и ход анализа. Исследуемый воздух просасывают через два последовательно соединенных поглотительных прибора Полежаева или с пористыми пластинками, заполненными 3 или 5 мл этилового спирта, со скоростью 0,1 л/мин. Просасывают 3—5 л воздуха. Содержимое поглотителей переносят в пробирки и в зависимости от ожидаемых концентраций берут пробы для анализа. Стандартную шкалу готовят по таблице в указанной последовательности. После прибавления всех реактивов пробирки энергично встряхивают до полного растворения осадков. Через 10 мин сравнивают окраску пробы со стандартной шкалой.
Для получения более объективных данных мы использовали фотоколориметры СФ-10 или ФЭК-м с синим светофильтром в кювете с толщиной слоя 1 см. Бромистый бензоил определяется в интервале длины волны 460—480 нм. С целью ускорения анализа заранее можно построить калибровочную кривую известных концентраций и дальнейший анализ провести с помощью этих кривых.
Концентрацию искомого ингредиента определяют по формуле:
где X — концентрация бромистого бензоила (в мкг/л), А — количество бромистого бензоила в анализируемом объеме (в мкг), Б — объем пробы, взятой для анализа (в мл), У"— общий объем пробы (в мл), У0 — объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к нормальным условиям по общепринятой формуле.
Разработанный нами метод фотоколориметрического определения бромистого бензоила мы рекомендуем в практику гигиенических исследований.
ЛИТЕРАТУРА. Беляков А. А. В кн.: Новое в области промышленно-санитарной химии. М., 1969, с. 14. — П е т р о в М. А. Труды и материалы Ленинградск. ин-та организации, экономики и охраны труда. Л., 1937, т. 12, в. 14, с. 62. — С е н д е -р и к и н а Д. П. Гиг. и сан., 1954, № 8, с. 43. — В е г g е г К-, Chem. Fabr., 1938, Bd 13, S. 267.
Поступила 25/Ш 1974 г.
УДК 614.72-074:547.621:543.544.45
А. Л. Кучинский. В. Г. Коваленко
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДИНИЛА В ВОЗДУХЕ МЕТОДОМ ГАЗО-Ж ИД КОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Могилевская областная санэпидстанция
Существующие методы анализа динила в воздухе недостаточно специфичны и чувствительны для определения на уровне предельно допустимых концентраций (Е. А. Перегуд и Е. В. Гернет). Учитывая селективную чувствительность детекторов электронного захвата к галогенсодержащим соединениям (Г. Мак-Нейр и Э. Бонелли), мы провели бромирование ряда соединений и извлечение продуктов бромирования из реакционной смеси органическим растворителем с последующим анализом их методом газожидкостной хроматографии. Анализ проводили на отечественном газовом хроматографе «Цвет-106» с использованием детектора постоянной скорости рекомбинации. Результаты исследований показали пригодность метода бромирования при определении дифенила, дифенилового эфира (дифенил-оксида), 1-нафтола и стирола. Эти опыты легли в основу разработанного нами метода количественного изучения динила в воздухе.
Динил — смесь 26,5 % дифенила и 73,5 % дифенилоксида (дифенилового эфира), он применяется как теплоноситель в химической промышленности.
5—10 л воздуха производственного поглощения и 100 л атмосферного воздуха со скоростью 1 л/мин пропускают через поглотительный прибор с пористой пластинкой, содержащий 5 мл этилового спирта. Во избежание потерь спирта при отборе проб атмосферного воздуха поглотитель помещают в склянку со льдом и в случае необходимости периодически подливают спирт до метки. Содержимое поглотительного прибора переносят в коническую колбу с притертой пробкой, добавляют 20 мл дистиллированной воды, 10 мл бромид-броматного раствора (1 % раствор бромида калия в 0,1 н. растворе бромата калия) и 2 мл разбавленной серной кислоты в соотношении 1:1, закрывают пробкой и оставляют на 15 мин. Избыток выделившегося брома связывают 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. Капля анализируемой жидкости не должна давать синей окраски йод-крахмальной бумажки. Добавления большого избытка тиосульфата натрия следует избегать.
Исследуемую жидкость переносят в делительную воронку и продукты бромирования извлекают трижды диэтиловым эфиром порциями по 5 мл. Объединенные эфирные экстракты дважды быстро промывают в делительной воронке 5 мл 5 % двууглекислого натрия, а затем 2—З'раза дистиллированной водой (по 5 мл) до нейтральной реакции промывных вод. Эфирный экстракт переносят в коническую колбу и добавляют 3 г безводного сульфата натрия (осушитель). Через 15 мин эфир отделяют от осушителя, остаток в колбе промывают небольшими порциями эфира и присоединяют его к экстракту. Эфир отгоняют досуха на водяной бане- при 40°. Сухой остаток в колбе в зависимости от предполагаемого содержания динила растворяют в 2—5 мл гексана и аликвотную часть (5 мкл) вводят в дозатор хроматографа.
Разделение проводят на колонке длиной 1 м с внутренним диаметром 3 мм, заполненной силаннзированным диметилхлорсиланом хроматоном N — ЭМСБ (0,2—0,25 мм), пропитанным 20 Уо метилфенилсиликоновым
