CC BY
5
подопытных животных содержания карбокснгемо-глобина позволяет оценивать роль окиси углерода в развитии смертельного отравления. По данным Н. П. Александрова, гибель белых крыс и мышей наступает при блокировании окисью углерода 60— 70% гемоглобина крови. Опыт показывает, что при содержании в крови животных 50% и более НЬСО смертельный эффект продуктов горения полимерных материалов обусловлен в основном или практически исключительно окисью углерода. Поэтому представляется целесообразным использовать в качестве эталона при сравнительной оценке токсичности продуктов горения не навеску традиционного материала, а соответствующую \Усх,. концентрацию окиси углерода для взятого в опыт вида животного (для мышей 3,5 мг/л). Это позволит еще более стандартизировать условия опыта и ввести в качестве дополнительного критерия содержание в крови НЬСО, как это предлагают Г. А. Васильев и соавт. (1976). При достижении смертельного эффекта в условиях меньшего содержания НЬСО в крови (до 30—40%) токсическое действие обусловлено другими соединениями, содержание которых необходимо определять в воздухе камер (цианистый и хлористый водород, толуилендиизо-
цианат, мономеры стирола, этилена и другие углеводороды).
В целом накопленный к настоящему времени опыт экспериментальных исследований по гигиенической оценке токсичности продуктов горения полимерных материалов позволяет строить ее на основе результатов автономных испытаний по са-нитарно-химическому и токсикологическому критериям, причем последнему принадлежит ведущая роль. Дополнение полученных данных результатами стендовых испытаний позволит уточнить параметры токсичности по комплексу применяемых в изделии (помещении) материалов с учетом специфики условий аэрации, соотношения насыщенности, кубатуры и длительности пребывания человека в зоне пожара.
Наиболее актуальными задачами при дальнейшей разработке вопроса гигиенической оценки токсичности продуктов горения полимеров являются, на наш взгляд, изучение токсичности многокомпонентных смесей с учетом роли отдельных компонентов в общетоксическом эффекте и разработке методических подходов к интегральной оценке токсичности по несмертельным эффектам с количественным учетом полученных данных.
ЛИТЕРАТУРА
Александров //. П.— Гиг. и сан., 1973, 11. 92—95. Васильев Г. А., Иличкчн В. С., Романов Э. И.— В кн.:
Пожарная защита судов. М., 1974, с. 65—66. Васильев Г. А., Иличкчн В. С.— Гиг. и сан., 1975, № 5, с. 87—91.
Васильев Г. А., Иличкин В. С., Смирнова Н. В. и др.—
Судостроение, 1976, № 11, с. 46—48, Перегуд Е. А. Химический анализ воздуха. Л., 1976. Эйтинген А. И., Соловьева Т. В., Грибунова Г. Б. и др.—
Гиг. и сан., 1975, № 2, с. 104 105. Bowes Р. С.— Ann. occup. Hyg., 1974, v. 17, p. 143 — 155.
Cornish H. H., Abar L.— Arch, environm. Hlth, 1969, v. 19, p. 15—21.
Hilado С. У,— J. Combustion Toxicol. 1978, v. 3, 1, p. 32— 60.
Hilado С. J., Laboosiere L. A.— J. Consumer Product Flammebil. 1976, v. 3, p. 141 — 149.
Kishitani K — J. Fac. Eng., 1971, v. 32-B, p. 31—46.
Kishitani M.. Nacamura K.— J. Fire a. Flammabil., 1976, v. 4, p. 15—26.
Mason R. V,— Ann. occup. Hyg., 1974, v. 17, p. 159—166.
Поступила 14/VI 1979 r.
УДК 614.7:546.171-074
Канд. хим. наук Т. Л. Радовская, И. В. Круглова, Т. К. Каэюнь
УСОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ МЕТОДИКИ ВЫДЕЛЕНИЯ ФТОР-ИОНА И ЕГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ В ДИФФУЗИОННОМ ПРИБОРЕ
Свердловский научно-исследовательский институт гигиены труда и профзаболеваний
За последние время для выделения фтора из различных объектов с целью последующего его аналитического определения все шире внедряется диффузионный метод. Отечественной промышленностью налажен серийный выпуск многокамерного диффузионного прибора, сконструированного в Институте биофизики Министерства здравоохранения СССР (М. М. Голутвина, Н. Н. Кононыкина и В. П. Ря-бикин). Сорбция фтористого водорода в приборе осуществляется покрытыми щелочным раствором центральными резервуарами ячеек. Разработана новая конструкция ячейки, в которой улавливание фтористого водорода происходит на пористой стек-
лянной пластинке, импрегнированной щелочью (Н. Ш. Вольберг и Т. А. Кузьмина).
При использовании нами многокамерного диффузионного прибора и описанной методики определения фтор-иона выявлены некоторые недостатки.
Калибровочная шкала, построенная в объеме 6 мл в диапазоне 1—8 мкг Р~ с цирконий-эриохром-цианиновым реагентом, получается нестабильной. Воспроизводимые результаты шкалы получены при применении свежеприготовленного раствора реагента и проведении колориметрической реакции в объеме 20 мл. Линейность калибровочного графика (см. рисунок) сохраняется в интервале I—
Калибровочный график для определения фтор-иона '530 н м, 1=5 см).
По оси абсцисс — количество Р— (в мкг), по оси ординат — оптическая плотность (в ЕОП).
15 мкг фтор-иона. Поскольку оптическая плотность «холостой» пробы, проведенной через ход анализа, не превышает 0,05 (1=5 см, 530 нм), то, как следует из графика, надежно определяемый минимум фтор-иона составляет 2 мкг. Чувствительность же метода 0,2 мкг Р-, указанная М. М. Голутвиной и соавт., весьма сомнительна (А. К. Бабко и А. Т. Пилипенко).
При проведении в приборе через ход анализа стандартных растворов фторида натрия фтор-ион количественно не обнаруживается и относительная ошибка определения в диапазоне 3—1000 мкг Р-превышает 50%. Мы предположили, что причиной такой значительной погрешности является небольшая поверхность сорбции для фтористого водорода, представляющая собой лишь центральный резервуар ячейки. Для устранения указанного недостатка мы покрыли и крышку ячейки спиртовым раствором щелочи, что увеличило поверхность сорбции в 4 раза. Это позволило проводить определение Р~ в том же интервале концентраций с относительной ошибкой, не превышающей 10%.
Вероятная относительная погрешность метода, включающего диффузионное выделение фтор-иона и его фотометрическое определение, в модифицированных нами условиях не превышает ±3,3% (см. таблицу).
Статистическая обработка результатов определения фтор-иона (л = 8)
Статистическая характеристика Данные, рассчитанные по экспериментальным результатам, полученным при разных концентрациях фтор-иона, мкг
3 5,5 10 15
СрсдниП результат
х. мкг Стандартное отклонение отдельного результата 5 Доверительны!) 2,74 11,9-10~2 5.5 2,96-Ю-2 9,81 15,5- 1П~2 14.9 4.8510-1
интервал х ± еа\
а = 0,95 Относительна» по- 2,74 ±0.3 5,5±0,2 9.81 ±0,19 14,9 ±0,4
еа грешность -х
X 100 % ±3,3 ±3,14 ±1.3 ±2.26
Определение фтор-иона осуществляется следующим образом. Готовятся некоторые реактивы. Эри-охромцианин Я, 0,004 М раствор: 0,5364 г реагента растворяют в 100 мл воды, приливают 2,5 мл 1 н. соляной кислоты, перемешивают и фильтруют через фильтр «синяя лента». Раствор циркония 0,005 М в 4 н. соляной кислоте (запасной раствор): 0,4025 г2ЮС12-8Н20 помещают в 83 мл концентрированной соляной кислоты и оставляют на ночь. Затем раствор количественно переносят в мерную колбу емкостью 250 мл, разбавляют до метки водой, тщательно перемешивают и помещают в склянку из темного стекла. Раствор циркония 0,001 А1 в 2 н. соляной кислоте (рабочий раствор): 50 мл 0,005 М раствора циркония разбавляют до метки в мерной колбе емкостью 250 мл точно 1, 5 н. соляной кислотой. Реагент цирконий-эриохромциа-ниновый, свежеприготовленный: смешивают равные объемы 0,004 М раствора эриохромцианина и 0,001 М раствора циркония и тщательно перемешивают. Одновременно ведется подготовка прибора. В центральные резервуары диффузионных ячеек и на крышку 1 со стороны, ограниченной ободком, вносят по 0,2 мл 1 н. спиртового раствора щелочи, равномерно распределяя его по поверхности. Спирт удаляют путем высушивания на воздухе. Подготовленные ячейки помещают в гнезда диффузионного прибора.
В кольцеобразную камеру ячейки помещают анализируемый объект и 1 мл 20% раствора азотнокислого серебра в хлорной кислоте таким образом, чтобы проба и кислота не соприкасались. Ячейку сразу покрывают крышкой (покрытой с внутренней стороны щелочью) и завинчивают прижимным уп-лотнительным стаканом. После подготовки таким образом всех ячеек весь диффузионный прибор слегка покачивают, чтобы смешать пробу с кислотой, и ставят в термостат на 24 ч при 52 С. Затем прибор вынимают, охлаждают до комнатной температуры и отвинчивают уплотнительный стакан. Смывают водой поверхность крышки через воронку в предварительно ироградуированную на 20 мл пробирку с притертой пробкой, содержащую 1,3 мл 1,25 н. раствора соляной кислоты. Центральные резервуары ячейки 4—5 раз заполняют пипеткой водой по 0,2 мл и другой пипеткой переносят раствор в ту же пробирку. Перемешивают содержимое пробирки, приливают 1 мл свежеприготовленного цирконий-эриохромцианинового реагента, доводят до метки водой, закрывают пробкой, тщательно перемешивают. Оптическую плотность анализируемого раствора измеряют через 15 мин относительно раствора, содержащего 1 мл 1,25 н. соляной кислоты и 1 мл реагента, при 530 нм, 1=5 см. Содержание фтор-иона определяют по калибровочной шка-
1 Крышки и ячейки прибора предварительно выдержи-
вают 30 мин в азотной кислоте 1:1, многократно промывают дистиллятом и бидистиллятом, а затем высушивают.
ле, предварительно вычитая оптическую плотность «холостой» пробы.
В пробирки с притертой пробкой, отградуированные на 20 мл, вносят по 1 мл 1,25 н. раствора соляной кислоты и 1, 2, 7, 10, 12 и 15 мкг раствора И-. Приливают по 1 мл реагента, доводят объем водой до 20 мл, закрывают пробкой и тщательно перемешивают раствор. Через 15 мин измеряют оптическую плотность растворов при 530 нм,
1=5 см относительно раствора, содержащего вес реактивы, кроме фтор-иона.
Описанный метод выделения фтор-иона в приборе, сконструированном М. М. Голутвиной и со-авт., успешно используется нами при анализе мягких тканей (плода, плаценты, селезенки, печени), твердых тканей (костей, зубов) и растений. Анализировать воду и мочу можно лишь при содержании в них фтора более 2 мг/л.
Л ИТЕРАТУРА
БаОко А. К-, Пилипенко А. Т. Фотометрический анализ. № 6, с. 51.
М., 1968. Голутвина М. М., Кононыкина Н. Н., Рябикин В. П.—
Вольберг Н. Ш., Кузьмина Т. А,— Гиг. и сан., 1975, Там же, 1971, № 5, с. 63.
Поступила 3/1X 1979 г.
УДК 613.5:678.71-074: 543.544
И. С. Духовная
ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГЕКСАМЕТИЛЕНДИАМИНА ПРИ САНИТАРНО-ХИМИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЯХ ПОЛИМЕРОВ
Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс, Киев
Гексаметилендиамин (ГМДА) широко используется при производстве полимерных материалов. Он является распространенным отвердителем эпоксидных смол, одним из исходных компонентов при получении полиамидов, в том числе нейлона, и изоцианатов. Указанные материалы нашли применение в пищевой промышленности, водоснабжении, строительстве, при изготовлении одежды.
ГМДА — токсичное вещество, что обусловливает необходимость в чувствительных и специфичных методах его определения для целей санитарно-химического контроля за применением полимеров, изготовленных на его основе. В литературе описаны методы определения ГМДА, однако они либо не предназначены для условий санитарно-химиче-ских исследований полимеров (Ф. Т. Дятловицкая и Л. Е. Ботвннова; Г. С. Сизова и А. П. Знаменская), либо отличаются недостаточной чувствительностью и не позволяют определять ГМДА на уровне допустимых количеств миграции — 0,01 мг/л (Е. В. Морозова и Н. Н. Знаменский; Pilz и Johann).
В связи с этим нами разработан метод определения ГМДА в воде и спиртовых средах для сани-тарно-химических исследований полимеров. В его основу положена хроматография в тонком слое сорбента. Ранее при изучении закономерностей хроматографического поведения полиэтиленполнаминов (И. С. Духовная и Н. Ф. Казаринова) установлено, что оптимальные результаты при хрома-тографированин алифатических полиаминов могут быть получены при использовании в качестве адсорбента снлнкагеля, реагента для обнаружения пятен — нингидрнна и систем подвижных раство-
рителей, составленных на основе гидрофильных полярных органических растворителей с добавлением водных растворов аммиака. В таблице приведены результаты хроматографирования ГМДА в подобных системах.
Полученные результаты показали, что по R, и форме пятен лучшими являются системы подвижных растворителей ацетон — аммиак 9 : 1 и метанол — ацетон — аммиак 5:1:1. При этом для исследований использованы пластинки селика-гель — гипс. Возможно также применение пластинок «Силуфол» (ЧССР). Раствор нингидрнна для обнаружения ГМДА готовили растворением 0,5 г нингидрнна и 0,5 г ацетата кадмия в 100 мл 10% раствора ледяной уксусной кислоты в этиловом спирте (Kreiner и Warner).
ГМДА в различных системах подвижных растворителей на силикагеле
Система иодпижных растворителей */
Метанол — аммиак * 9:1 0,09
Этанол - - аммиак 9:1 0,04
Ацетон - - аммиак 95:5 0,20
9:1 0,63
Метанол — ацетон — аммиак 4,5:4,5:1 0,22
5:1:1 0,54
3:1:1: 0,19
60:25:15 0,46
* Аммиак использован в виде 25% водного раствора.
