CC BY
9
Помимо значительно более высокой чувствительности и экспрессности, хемилюминесцентное определение N02 превосходит другие методы и по специфичности анализа. Мешающее действие сернистого газа, сероводорода, хлора, формальдегида и акролеина не превышает 0,1—0,5%, у озона, перекиси водорода и других фотооксидантов оно еще ниже, поскольку указан- & ные вещества практически полностью распадаются в конверторе. Углекислота, окись углерода и пары воды в воздухе на анализ не влияют.
ЛИТЕРАТУРА. Дмитриев М. Т. — «Гиг. и сан.», 1976, № 2, с. 79. — Дмитриев М. Т., Соловьева Т. В., Китросский Н. А. — Там же, 1971, № 10, с. 6. — Д м и т р и е в М. Т., К и т р о с с к и й Н. А. — В кн.: Метеорологические аспекты загрязнения атмосферы. Л., 1971, с. 295.—Они же. —«Ж-физ. химии», 1968, № 12, с. 3125. — Дмитриев М. Т., Попов В. А. — Там же, 1973, № 8, с. 1994. — Дмитриев М. Т., Сараджев Л. В. — Там же, 1961, № 4, с. 727. — Соловьева Т. В.,Хрусталева В. А. Руководство по методам определения вредных веществ в атмосферном воздухе. М., 1974, с. 72. — В a u m g а г -dner R. Е. — cAnalyt. Chem.», 1975, v. 47, p. 515. — В г е i t е n b а с h L. P., S h e I e f M. — «J. Air. Pollut. Control Ass.», 1973, v. 23, p. 128.
Поступила 22/V 1976 г.
УДК в 13.632.4 + 628.312]:[546.16 + 546.41 +546.(¡21
Канд. хим. наук Г. С. Салямон, С. Р. Иванова
АНАЛИЗ ФТОР-ИОНА В ПРИСУТСТВИИ ИОНОВ А1 и Са В ВОЗДУХЕ И ВОДЕ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ Zr-СПАДНС РЕАГЕНТА
Для анализа фторида кальция в воздухе были предложены колориметрические методы с цирконий-ализариновым (Е. К. Киселева) и торий-арсе-назным реактивом (Е. А. Перегуд и Е. В. Гернет) после разложения и сплав- _ ления пробы. Определяемый минимум — 3 мкг и 1 мкг в анализируемом * объеме. Алюминий мешает определению фтора при использовании почти всех известных индикаторов, в связи с чем для анализа фтор-иона в воздухе предварительно отделяют его от алюминия отгонкой (Vialette) или пропусканием воздушной пробы при отборе через нагретую серную кислоту (West и соавт.). Для анализа фторидов в сточной воде предварительно проводят отгонку (Ю. Ю. Лурье и А. И. Рыбникова) или диффузионное отделение фтор-иона от примесей (М. М. Голутвина и Н. Н. Кононыкина и др.). Т. К. Кузьмина и Н. И. Вольберг показали, что можно определить ион фтора в присутствии двенадцатикратного количества алюминия с ксиленоло-вым оранжевым, разрушив алюмофторный комплекс нагреванием. Чувствительность метода — 0,2 мкг фтор-иона в пробе.
Нами установлено, что фтор-ион можно анализировать в воздухе и в воде, в том числе и в сточной, в присутствии алюминия и кальция без предварительной отгонки или других путей разделения, фотоколориметри-чески с цирконий-СПАДНС реагентом 1. Высокая специфичность реактива (Г. С. Салямон и М. В. Попелковская) позволяет определить фтор-ион в присутствии 500 мкг кальция и прямым фотоколориметрированием. Для определения фтора в присутствии алюминия необходимо и достаточо нагреть пробу, содержащую Zr-СПАДНС реагент, разрушив при этом алюмофторный комплекс; в этом случае можно анализировать от 0,1 до 6 мкг F-в пробе в присутствии 100 мкг алюминия. Нам не известны другие методы, ^
позволяющие определять микрограммовые количества в присутствии такого количества алюминия.
Для анализа воздуха, содержащего фторид кальция, фторид алюминия или фтористый водород, в присутствии солей кальция и алюминия отбирают пробу со скоростью 2 л/мин на систему, состоящую из патрона с аэрозольным фильтром АФА-ХП и поглотителя Рихтера с 5 мл воды. Если в воз-
1 Цирконий комплекс 4«:ульфофенилазо-1,8-диоксинафталин, 3,6-днсульфокислота.
духе содержатся ионы кальция, фильтр помещают в стакаичнк или пробирку (лучше кварцевые), заливают 2 порциями горячего раствора 1 % HCl по 5 мл, сливая каждый раз раствор в пробирку. На анализ отбирают 5 мл, доводят объем до 8,5 мл водой. Содержимое поглотителя переводят в пробирку и добавляют воду до 8,5 мл. В пробы добавляют по 0,5 мл 1 % раствора тиомочевины и 1 мл Zr-СПАДНС реагента, приготовленного в день анализа из равных объемов растворов СПАДНС (0,158 г в 50 мл воды) и ZrOCl„-8HoO (0,0065 г растворяют в 5 мл НгО, добавляют 35 мл концентрированной HCl, затем 10 мл Н20). Через 5 мин фотоколориметрируют пробы относительно контрольного раствора из 8,5 мл дистиллированной воды и всех реактивов в кюветах 20 мм с желтым светофильтром (^тах 580 нм). Шкалу выполняют в тех же условиях, взяв от 0,1 до 6 мкг F- из стандартного раствора CaF2, содержащего 1 мкг/мл фтор-иона (0,02 г CaF, растворяют при нагревании в 100 мл 2,5% раствора HCl, аликвотную часть разбавляют в 200 раз 1% раствором соляной кислоты).
Для анализа фтор-иона в воде водоемов и сточной воде, содержащей кальций, отбирают 0,5 мл пробы. Если проба содержит сотник мг/л F-в виде взвеси фторида кальция и солей кальция, используемых для осаждения фторидов, то ее предварительно разбавляют в 50—100 раз. Доводят объем до 8,5 мл, добавляют 0,5 мл 1 % раствора тиомочевины, 1 мл раствора Zr-СПАДНС и фотоколориметрируют. Шкалу готовят из стандартного раствора фторида натрия (Г. С. Салямон и М. В. Попелковская).
Для анализа фтор-иона в присутствии алюминия берут 0,5 мл пробы водоема, сточной воды или талого снега, доводят водой до объема 8,5 мл.
4 Пробы воздуха, отобранные в поглотители, также доводят водой до 8,5 мл, аэрозольные фильтры помещают в пробирку, обрабатывают 2 мл 2% раствора едкого натра, сливают в другую пробирку, смывают фильтр 2 раза по 2 мл воды, объединяют смывы и доводят до 8,5 мл водой. В пробирки с контрольными пробами наливают 8,5 мл дистиллированной воды. Шкала содержит от 0,1 до 6 мкг F- (из стандартного раствора фторида натрия) в 8,5 мл воды. В испытуемые и контрольные пробы, а также пробы шкалы прибавляют 0,5 мл 0,1 % раствора тиомочевины, 1,0 мл Zr-СПАДНС реагента, приготовленного, как указано выше. Пробы нагревают на водяной бане с температурой 40° в течение часа, охлаждают до комнатной температуры и фотоколориметрируют рабочие пробы и шкалу относительно контрольных проб. Погрешность анализа фтора в присутствии 100 мкг алюминия не превышает обычной ошибки воспроизводимости.
ЛИТЕРАТУРА. Голутвина M. М., Кононыкина Н. H., Р я б и-к и н В. П. — «Гиг. и сан.», 1971, № 5, с. 63. — Киселева Е. К. Анализ фторсо-держащих соединений. М.—Л., 1966, с. 167. — Лурье Ю. Ю., Рыбникова А. И. Химический анализ производственных сточных вод. М., 1974, с. 135.—Перегуд Е. А., Г е р н е т Е. В. Химический анализ воздуха промышленных предприятий. Л., 1970, с. 386. — Салямон Г. С., Попелковская М. В. — «Гиг. и сан.», 1973, № 4, с. 65—67. — V i а 1 е 11 е В. — «Bull. Soc. chim. Fr.», 1971, v. 1, p. 347. — West P. et a. — «Environ. Sei. Techol.», 1970, v. 6, p. 387—91.
Поступила I/III 1976 г.
3 Гигиена и санитария Л'< I
