Структурирование жидких полидиметилсилоксандиолов эфирами орто-титановой и орто-кремниевой кислот Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

11. Tolchev A.V., Kleschov D.G., Bagautdinova R.R., Pervushin V.Yu. // Mat. Chem. & Phys. 2002. V. 74. N 3. P. 336-340;

12. Datta N.C. // J. Sci. Industr. Res. 1981. V. 40. N 9. P. 571-583.

13. Kijama M. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1974. V. 47. N 7. P. 1646-1650.

14. Чухров Ф.Е. Коллоиды в земной коре. М.: Изд-во АН СССР. 1955.225 е.;

Chukhrov F.E. Colloids in Earth crust. M.: AN SSSR. 1955. 225 p. (in Russian).

Кафедра общей и экспериментальной физики

УДК 578.84: 541.138 : 66.097 О.Г. Хелевина, A.C. Малясова, М.В. Ишуткина

СТРУКТУРИРОВАНИЕ ЖИДКИХ ПОЛИДИМЕТИЛСИЛОКСАНДИОЛОВ ЭФИРАМИ 0РГ0-ТИТ АЙОВОЙ И OPTO-КРЕМНИЕВОЙ КИСЛОТ

(Ивановский государственный химико-технологический университет) e-mail: helevina@yandex. ru

Изучено структурирование жидких полидиметилсилоксандиолов эфирами орто-титановой и орто-кремниевой кислот. Реакция описывается кинетическим уравнением первого порядка для необратимых реакций. Рассчитаны эффективные константы скоростей структурирования при температурах 130, 140, 150 и 160°С и величины энергий активации реакций.

Введение катализатора—фталоцианина олова приводит к существенному увеличению скорости структурирования. Высказаны соображения о механизме действия фталоцианина олова.

Материалы с вулканизованными покрытиями на основе жидких полидиметилсилоксандиолов обладают высокими физико-механическими свойствами и огнестойкостью.

Ключевые слова: полидиметилсилоксандиолы, структурирование, эфиры «/»дао-титановой и о/яио-крсмнисвой кислот, катализатор

Вулканизация полиорганосилоксанов с концевыми силанольными группами - эфирами о/яио-титановой кислоты изучена в работах [1-4]. При повышенных температурах (более 100°С) вулканизация идет со значительной скоростью и протекает по схеме:

— я —о — ¡к —он '

— Si —О — Si —OH

RO OR

rox Nor

ho— Si —о — Si -

ho — Si —о — Si -

(1)

— Si -О —Si —О

- Si —О-Si —о 7

,O— Si —О-Si -

-Si— О-Si -

+ 4 ROH

Схема (1) отражает лишь конечный результат структурирования. Реакция имеет ступенчатый характер и при комнатной температуре образуются растворимые полимеры [2]. Таким образом, эфиры орто-титановои кислоты на первых стадиях структурирования реагируют как бифункциональные соединения, увеличивая молеку-

лярную массу линейных молекул. Конденсация полисилоксандиолов с эфирами орто-титановой кислоты протекает через образование промежуточного комплекса двух молекул полисилоксан-диола с одной молекулой эфира орто-титановой кислоты (ЯО)4Т1, что объясняется высокими координационными свойствами титана [5].

В отличие от структурирования полидиметилсилоксандиолов эфирами о/тоо-титановой кислоты, протекающего при высоких температурах с большой скоростью, структурирование эфирами орто-кремниевой кислоты (тетраэтоксисиланом, этилсиликатом-40 и др.) даже при повышенных температурах без катализаторов идет медленно [6]. Повысить скорость структурирования полидиметилсилоксандиолов представилось возможным путем совместного использования эфиров орто-титановой и орто-кремниевой кислот. При этом улучшаются также некоторые свойства материалов с вулканизованными покрытиями на жидких полидиметилсилоксандиолах.

Несмотря на значительное количество исследований, посвященных вулканизации полиор-ганосилоксандиолов эфирами о/тоо-титановой кислоты какие-либо сведения о совместном использовании для структурирования полидиметил-силоксандиолов эфиров о/яио-титановой и орто-кремниевой кислот в литературе отсутствуют. Нет сведений о свойствах материалов с вулканизованными покрытиями на основе полидиметилсилок-сандиолов.

Цель настоящей работы-изучение структурирования жидких полидиметилсилоксандиолов эфирами о/;я7(7-титановой и орото-кремниевой кислот, а также свойств материалов с получаемыми вулканизованными покрытиями.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

В качестве жидких полидиметилсилоксандиолов были использованы жидкие низкомолекулярные силоксановые каучуки СКТН марок А и Г с молекулярной массой 20000-40000 и 80000100000, соответственно, и отличающиеся друг от друга количеством силанольных групп. В жидкие силоксановые каучуки вводили эфиры орто-титановой и орто-кремниевой кислот в количестве 5 масс. % каждого.

Композиции готовили путем смешения жидких низкомолекулярных силоксановых каучу-ков СКТН и эфиров о/яио-титановой и орто-кремниевой кислот до образования гомогенной массы.

Инфракрасные спектры регистрировали на спектрофотометре AVATARTM 360-FT-IR-ESP. Образцы готовили по стандартной методике таб-летирования в бромиде калия [7].

В качестве катализатора структурирования использовали фталоцианин олова (II), полученный сплавлением фталонитрила с хлоридом олова (II) [8].

Кинетика структурирования жидких силоксановых каучуков СКТН марок А и Г эфирами о/яио-титановой и о/ли«-кремниевой кислот изучалась по содержанию гель-фракции. Количество гель-фракции в отвержденных силоксановых пленках определяли по методике, изложенной в .

Установлено, что при температурах 130, 140, 150 и 160°С реакция структурирования жидких каучуков описывается кинетическим уравнением первого порядка для необратимых реакций. Логарифмическое видоизменение этого уравнения имеет вид [9]:

-lg(l-p/100) = (кэф/2.303) т, (2)

где р - содержание гель-фракции в отверждаемых образцах, %; кэф - эффективная константа скоро-

сти структурирования каучуков, с"1; т - продолжительность структурирования, с.

Рис. 1 а. Зависимость содержания гель-фракции от времени структурирования силоксанового каучука СКТН-А, содержащего 5 масс. % тетраэтоксититана и 5 масс. % этилсилика-

та-40, при температурах: 1-130, 2-140, 3-150, 4-160 °С Fig. 1 a. Dependence of gel-fraction content on the time of silox-ane rubber SKTN -A structurization containing 5 mass. % of tetraethoxytitane and 5 mass. % of ethylsilicate -40 at temperatures of: 1-130, 2-140, 3-150, 4-160 °C

структурирования силоксанового каучука СКТН-А, содержащего 5 масс. % тетраэтоксититана и 5 масс. % этилсилика-

та-40, при температурах: 1-130, 2-140, 3-150, 4-160 °С Fig. 1 б. Logarithmic anamorphosis of kinetic curves of siloxane rubber SKTN -A structurization containing 5 mass. % of tetraethoxytitane and 5 mass. % of ethylsilicate -40, at temperatures of : 1-130,2-140,3-150,4-160 °C

На рис. la представлены зависимости содержания гель-фракции (р, масс. %) от продолжительности структурирования жидкого силоксанового каучука СКТН-А, содержащего 5 масс. % тетраэтоксититана и 5 масс. % этилсиликата-40 при температурах 130, 140, 150 и 160°С, а также логарифмические анаморфозы кинетических кривых структурирования (рис. 16). Из рис. 16 видно, что реакция структурирования удовлетворительно описывается кинетическим уравнением первого порядка для необратимых реакций. Аналогичные закономерности наблюдаются и при структурировании жидкого силоксанового каучука СКТН-А тетрапропоксититаном, тетрабутоксититаном в

сочетании с этилсиликатом-40 и тетраэтоксисила-ном, а также для реакции структурирования жидкого силоксанового каучука СКТН-Г эфирами o/wîo-титановой и орто-крсмнисвой кислот.

В табл. 1 приведены эффективные константы скоростей структурирования жидких силокса-новых каучуков СКТН, содержащих 5 масс. % эфира o/wîo-титановой кислоты и 5 масс. % эфира орто-кремниевой кислоты, рассчитанные по уравнению (2), и величины энергий активации реакций структурирования. Из данных таблицы видно, что скорость структурирования жидких каучуков эфирами о/тоо-титановой кислоты уменьшается в ряду:

тетраэтоксититан > тетрапропоксититан > > тетрабутоксититан

Таблица 1

Эффективные константы скоростей и величины энергий активации реакции структурирования жидких силоксановых каучуков СКТН, содержащих 5 масс.% эфира о/ияо-титановой кислоты и 5

масс. % эфира о/ияо-кремниевой Table 1. The effective rate constants and the activation energies of structurization of reaction of liquid silox-ane rubbers SKTN containing 5 mass. % of the ester of ortho-titanium acid and 5 mass. % of the ester of ortho-silicic acid

Аналогичная закономерность подтверждена данными табл. 2 при изучении структурирования жидких силоксановых каучуков СКТН эфирами o/wîo-титановой кислоты в отсутствие эфи-ров орто-кремниевой кислоты. По-видимому, эффективность структурирования жидких силоксановых каучуков эфирами «/»дао-титановой кислоты обусловлена, в основном, высокими координационными свойствами титана, относительное содержание которого уменьшается в вышеуказанному ряду [5].

Таблица 2

Эффективные константы скоростей и величины энергий активации реакции структурирования жидких силоксановых каучуков СКТН, содержащих 5 масс.% эфира о/ияо-титановой кислоты Table 2. The effective rate constants and the activation energies of structurization reaction of liquid siloxane rubber SKTN, containing 5 mass. % of ester of the ortho-titanium acid

Марка силоксанового каучука Эфир орто-титановой кислоты кЭф-1(П с-1, при структурировании при температурах, °С Î ч:

130 140 150 160

СКТН-А тетраэтоксититан 1,99 4,54 9,83 20,3 65

СКТН-А тетрапропоксититан 1,68 3,97 8,90 19,0 68

СКТН-А тетрабутоксититан 1,43 3,50 8,12 17,9 71

СКТН-Г тетраэтоксититан 1,14 2,67 5,92 12,5 67

СКТН-Г тетрапропоксититан 0,96 2,33 5,35 11,7 70

СКТН-Г тетрабутоксититан 0,81 2,05 4,87 11,0 73

Примечание: ошибка в определении гель-фракции 5-7 масс. %

Note: error of gel-fraction determination is 5-7%

Данные табл. 1 и 2 показывают, что композиции на основе жидкого низкомолекулярного силоксанового каучука СКТН-А структурируются со значительно большей скоростью, чем композиции на основе каучука СКТН-Г. Это можно объяснить большей вязкостью каучука СКТН-Г и меньшим содержанием в нем силанольных групп 8ьОН, по которым происходит поликонденсация эфирами о/;я7о-титановой кислоты.

Значения величин энергий активации реакций структурирования каучуков СКТН-А и СКТН-Г, приведенные в табл. 1 и 2, показывают, что молекулярная масса жидких силоксановых каучуков СКТН на величины энергий активации существенного влияния не оказывает. С увеличением молекулярной массы эфира о/тоо-титановой кислоты величины энергий активации структурирования каучуков незначительно возрастают.

Композиции на основе жидких низкомолекулярных силоксановых каучуков, содержащие эфиры орто-титановои и о/>ото-кремниевой ки-

Марка силоксанового каучука Эфир орто-титановой кислоты Эфир орто-кремниевой кислоты кэф'103, с"1, при структурировании при температурах, °С Е, кДж/моль

130 140 150 160 61

СКТН-А тетраэтоксититан этилсиликат-40 7,10 11,6 16,8 25,1 64

СКТН-А тетрапропоксититан этилсиликат-40 6,25 9,92 15,4 23,4 67

СКТН-А тетрабутоксититан этилсиликат-40 5,49 8,90 14,1 21,9 63

СКТН-А тетраэтоксититан тетра-этоксисилан 6,54 10,3 15,9 24,0 66

СКТН-А тетрапропоксититан тетра-этоксисилан 5,72 9,21 14,5 29,4 69

СКТН-А тетрабутоксититан тетра-этоксисилан 5,07 8,34 13,4 21,0 63

СКТН-Г тетраэтоксититан этилсиликат-40 4,28 6,74 10,4 15,7 66

СКТН-Г тетрапропоксититан этилсиликат-40 3,76 6,06 9,53 14,7 69

СКТН-Г тетрабутоксититан этилсиликат-40 3,32 5,46 8,78 13,8 65

СКТН-Г тетраэтоксититан тетраэтокси-силан 3,87 6,19 9,67 14,8 68

СКТН-Г тетрапропоксититан тетраэтокси-силан 3,44 5,61 8,96 14,0 71

СКТН-Г тетрабутоксититан тетраэтокси-силан 3,05 5,09 8,29 13,2

Примечание: ошибка в определении гель-фракции 5-7

масс. %

Note: error of gel-fraction determination is 5-7%

слот, стабильны при комнатной температуре. Это дает возможность использовать эти композиции для производства рулонных текстильных материалов с вулканизованным силоксановым покрытием. Стабильность таких композиций при комнатной температуре является существенным преимуществом по сравнению с композициями холодной вулканизации на основе жидких силокса-новых каучуков, содержащих в качестве структурирующих соединений эфиры орто-кремниевой кислоты: тетраэтоксисилан, этилсиликат-40, этил-силикат-32 и другие соединения, а в качестве катализаторов - октоат олова, дибутиллауринат олова и другие оловоорганические катализаторы, продолжительность стабильности которых не превышает 15 мин.

Методом инфракрасной спектроскопии исследованы гель-фракции, получаемые при структурировании полидиметилсилоксандиолов эфирами о/яио-титановой кислоты и смесями эфи-ров орто-титановои и о/яио-крсмнисвой кислот. Наблюдалось появление новых полос поглощения при структурировании полидиметилсилоксандиолов тетраэтоксититаном при 978 см"1, тетрапро-

поксититаном при 979 см"1, тетрабутоксититаном при 980 см"1. Эти полосы поглощения относятся к валентным колебаниям группировки -ТьО^ь [ЗДО].

Эффективные константы скоростей структурирования полидиметилсилоксандиолов эфирами о/яио-титановой и о/яио-крсмнисвой кислот, приведенные в табл. 1, значительно больше эффективных констант скоростей структурирования эфирами орто-титановой кислоты, приведенных в табл. 2. По-видимому, в присутствии эфиров орто-титановой кислоты эфиры орто-кремниевой кислоты (этилсиликат-40, тетраэтоксититан) также могут структурировать полидиметилсилоксандиолы по схеме:

— Si —О — Si —OH

— Si —О — Si —OH

-Si-

- Si —O —Si —O

— Si —O —Si —O /

^OR

XO— Si —O —Si -

- Si — O —Si -

(2)

+ 4 ROH

ветствующих катализаторов. Предварительно поставленные эксперименты показали, что обычно применяемые для холодной вулканизации олово-органические катализаторы неэффективны при отверждении жидких полидиметилсилоксандиолов эфирами о/>?ио-титановой и о/яио-крсмнисвой кислот. Положительный результат был получен при использовании в качестве катализаторов металл опорфиразинов, причем наиболее эффективен фталоцианин олова, что обусловлено большей способностью олова к координации [11,12]. На рис. 2а представлены зависимости содержания гель-фракции (р, масс. %) от продолжительности

р, масс. %

100

80-

01 23456789 т> М™

Рис. 2 а. Зависимость содержания гель-фракции от времени структурирования силоксанового каучука СКТН-А, содержащего 5 масс. % тетраэтоксититана, 5 масс. % этилсилика-та-40 и 0,5 масс. % фталоцианина олова, при температурах:

1-130,2-140,3-150,4-160 °С Fig. 2 a. Dependence of gel-fraction content on the time of silox-ane rubber SKTN-A structurization containing 5 mass. % of te-traethoxytitane, 5 mass. % of ethylsilicate -40 and 0.5 mass. % of tin phthalocyanine at temperatures of : 1-130, 2-140, 3-150, 4-160 °C

-lg(1-p/100)

2,0

Проведенное исследование показало, что высокое содержание гель-фракции при структурировании жидких силоксановых каучуков СКТН эфирами орто-титановои и о/;/ж.ыфсмнисвой кислот достигается при температурах ~ 140-160 °С и продолжительностях структурирования 3-6 минут (рис. 1а).

Продолжительность процессов структурирования может быть снижена путем подбора соот-

9 Т, МИН

Рис. 2 б. Логарифмические анаморфозы кинетических кривых

структурирования силоксанового каучука СКТН-А, содержащего 5 масс. % тетраэтоксититана, 5 масс. % этилсиликата-40 и 0,5 масс. % фталоцианина олова, при температурах: 1-130,2-140,3-150,4-160 °С Fig. 2 б. Logarithmic anamorphosis of kinetic curves of siloxane rubber SKTN-A structurization containing 5 mass. % of tetrae-thoxytitane and 5 mass. % of ethylsilicate -40 and 0.5 mass. % of tin phthalocyanine at temperatures of : 1-130, 2-140, 3-150, 4-160 °C

60

40-

20

0

1.5

HO

RO

OR

1.0

RO

HO

0.0

структурирования (т, мин) жидкого силоксанового каучука СКТН-А, содержащего 5 масс. % тетра-этоксититана, 5 масс. % этилсиликата-40 и 0,5 масс. % фталоцианина олова при температурах 130, 140, 150 и 160°С, а также логарифмические анаморфозы кинетических кривых структурирования (рис. 26). Из рис. 2а видно, что при использовании в качестве катализатора фталоцианина олова высокие содержания гель-фракции при структурировании жидкого силоксанового каучука СКТН-А тетраэтоксититаном и этилсиликатом-40 при температурах 130-160 °С могут быть достигнуты за 1,5-3 мин. Реакция структурирования жидкого каучука СКТН-А, содержащего 0,5 масс. % фталоцианина олова, тетраэтоксисиланом и этилсиликатом-40, также описывается кинетическим уравнением первого порядка для необратимых реакций (рис. 26).

Аналогичные закономерности наблюдаются при структурировании в присутствии фталоцианина олова жидкого каучука СКТН-А тетраэтоксититаном и тетраэтоксисиланом, тетрапро-поксититаном и тетрабутоксититаном в сочетании с этилсиликатом-40 и тетраэтоксисиланом, а также при структурировании в присутствии фталоцианина олова жидкого каучука СКТН-Г эфирами о/тоо-титановой и о/;ото-крсмнисвой кислот.

В табл. 3 приведены эффективные константы скоростей структурирования жидких силокса-новых каучуков СКТН, содержащих 5 масс. % эфира оршо-титановой кислоты, 5 масс. % эфира о/тоо-кремниевой кислоты, рассчитанные по уравнению (2) величины энергий активации реакции.

Сравнение данных табл. 1 и 2 с данными табл. 3 позволяет сделать заключение, что эффективные константы скоростей структурирования жидких каучуков СКТН эфирами о/тоо-титановой и о/;я7<7-крсмнисвой кислот при использовании в качестве катализатора фталоцианина олова в 2-3 раза превышают константы скоростей структурирования без этого катализатора. Введение фталоцианина олова существенно снижает величины энергий активации реакции структурирования (табл. 1, 3), что указывает на изменение механизма реакции в присутствии этого катализатора. По-видимому, по аналогии со структурированием по-лисилоксандиолов эфирами орото-кремниевой кислоты (тетраэтоксисиланом, этилсиликатом-40 и др.) и в этом случае при смешении компонентов образуются металлокомплексы следующего строения [4,9,10,13]:

-Si-О—Si-

Ï'

H

/ \

I

-Si-(OR)3

(3)

-Si-O-

I

H

-V/ \

:0-Ti_(oR)3 R

(4)

Эти комплексы при повышении температуры подвергаются перегруппировке по схемам (1,2) с образованием вулканизованного полиси-локсана (гель-фракция).

Таблица 3

Эффективные константы скоростей и величины энергий активации реакции структурирования жидких силоксановых каучуков СКТН, содержащих 5 масс.% эфира о/ияо-титановой кислоты, 5 масс. % эфира о/ияо-кремниевой кислоты 0,5 масс.

% фталоцианина олова Table 3. The effective rate constants and the activation energies of structurization reaction of liquid siloxane rubber SKTN, containing 5 mass. % of the ester of ortho-titanium acid and 5 mass. % of the ester of ortho-silicic acid and 5% of tin phthalocyanine

Марка силоксанового каучука Эфир орто-тигановой кислоты Эфир орто-кремниевой кислоты кЭф-103, с-1, при структурировании при температурах, °С Е, кДж/моль |

130 140 150 160

СКТН-А тетраэтокси-титан этилсили-кат-40 22,4 29,5 38,3 49,1 38

СКТН-А тетрапропок-сититан этилсили-кат-40 19,6 26,3 34,9 45,7 41

СКТН-А тетрабутокси-титан этилсили-кат-40 17,9 24,2 32,4 42,7 42

СКТН-А тетраэтокси-титан тетраэтокси-силан 20,5 27,4 36,0 46,8 40

СКТН-А тетрапропок-си-титан тетраэтокси-силан 18,4 24,8 33,2 43,7 42

СКТН-А тетрабутокси-титан теграэтокси-силан 16,8 22,9 30,8 40,9 43

СК'Ш-1' тетраэтокси-титан этилсили-кат-40 12,8 17,0 222 30,7 39

СКТН-Г тетрапропок-си-титан этилсили-кат-40 12,1 16,3 21,8 28,7 42

СКТН-Г тетрабутокси-титан этилсили-кат-40 11,1 15,1 20,5 26,9 43

СКТН-Г тетраэтокси-титан тетраэтокси-силан 12,4 16,7 22,1 28,9 41

СКТН-Г тетрапропок-си-штан тетраэтокси-силан 11,0 15,1 20,4 27,3 44

СКТН-Г тетрабутокси-титан тетраэтокси-силан 10,1 14,0 19,1 25,7 45

Примечание: ошибка в определении гель-фракции масс. %

Note: error of gel-fraction determination is 5-7%

5-7

Изучены свойства материалов с покрытиями на основе жидких низкомолекулярных силоксановых каучуков СКТН-А и СКТН-Г, структурированных эфирами о/тоо-титановой и орто-кремниевой кислот (табл. 4). В качестве тканевой основы использована капроновая ткань арт. 76007. Структурирование силоксановых покрытий, не

R

содержащих катализатора, осуществлялось при температуре 160°С в течение 3 мин, а содержащих катализатор - фталоцианин олова - в течение 1,5 мин. Из данных табл. 4 видно, что материалы с покрытиями, вулканизованными эфирами орто-титановой и «/»дао-кремниевой кислот, обладают более высокой огнестойкостью, устойчивостью к истиранию, водонепроницаемостью по сравнению с материалами с покрытиями, вулканизованными эфирами орто-титановои кислоты без этилсили-ката-40 и тетраэтоксисилана. По-видимому, сочетание эфиров орто-тптановой и орто-кремниевой кислот, используемых для структурирования, позволяет получать материалы с более высокими физико-механическими и защитными свойствами.

При исследовании свойств материалов с вулканизованным покрытием на основе жидких полидиметилсилоксандиолов воспламеняемость материалов определяли по поверхностной вспышке по ГОСТ Р 20810-95, истираемость материалов и прочность связи покрытия с основой - по ГОСТ 8975-75, водонепроницаемость по Кошелю - по ГОСТ 22944-78, массу 1 м2 - по ГОСТ 17073-71.

Таким образом, получаемые при смешении компонентов композиции как содержащие катализатор, так и не содержащие его, стабильны при комнатной температуре в отличие от композиций, используемых в настоящее время при низкотемпературной вулканизации жидких силоксановых каучуков СКТН, содержащих оловоорганические катализаторы алифатического ряда. Это позволяет осуществить технологический процесс производства материалов с отвержденным силоксановым покрытием, обладающих высокими физико-механическими и защитными свойствами. Введение катализатора - фталоцианина олова приводит к существенному увеличению скорости структурирования.

Работа выполнена при поддержке гранта Президента РФ МК - 2687.2014.3

ЛИТЕРАТУРА

1. Барановская Н.К, Захарова М.З., Мизикин А.И., Берлин А.А. // ДАН СССР. 1958. Т. 122. № 4. С. 603-607;

Baranovskaya N.B., Zakharova M.Z., Mizikin A.I., Berlin A.A. // DAN SSSR. 1958. V. 122. N 4. P. 603-607 (in Russian).

2. Нудельман 3.H., Новиков A.C. // Каучук и резина. 1960. № 5. С. 17-20;

Nudelman Z.N., Novikov A.S. // Kauchuk i rezina. 1960. N 5. P. 17-20 (in Russian).

3. Андрианов К.А., Курашева H.A., Лаврухин В.Д., Ку-тейникова Л.И. // Высокомол. соед. 1972. Т. 14 А. № 11. С. 2450-2456;

Andrianov K.A., Kurasheva N.A, Lavrukhin V.D., Kuteiynikova LJ. // Vysokomol. soed. 1972. V. 14 A. N 11. P. 2450-2456 (in Russian).

4. Хелевина О.Г. // Журн. прикл. химии. 2011. V. 84. №11. P. 1903-1907;

Khelevina O.G. // Zhurn. Prikl. Khimii. 2011. T. 84. N 11. P. 1903-1907 (in Russian).

5. Борисов C.H., Воронков М.Г., Лукевиц Э.Я. Кремне-элементоорганические соединения. Л.: Химия. 1966. С. 363-369;

Borisov S.N., Voronkov M.G., Lukevits E.Ya. Silicoele-mentoorganic compounds. L: Khimiya. 1966. P. 363-369 (in Russian).

6. Андрианов K.A, Кузнецова И.К., Пахомова И.В. // Изв АН СССР ОХН. 1963. № 3. С. 361-369;

Andrianov K.A., Kuznetsova I.K., Pakhomova I.V. // Izv. AN SSSR. O. Kh. N 1963. N 3. P. 361-369 (in Russian).

7. Дехант И, Данц P., Киммер В., Шмольке Р. Инфракрасная спектроскопия полимеров. М.: Химия. 1976. С. 46-56; Dekhant I, Dantz P., Kimmer V., Shmolke P. Infrared spectroscopy of polymers. M.: Khimiya. 1976. P. 46-56 (in Russian).

8. Advances in inorganic chemistry and radiochemistry. Eds. H.J. Emeleus, A.J. Sharpe. New York-London. Acad. Press. 1965. V. 7. P. 28-105.

9. Хелевина О.Г., Пухова Е.И. // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 2011. Т. 54. Вып. 1. С. 67-71;

Khelevina O.G., Pukhova E.I. // Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2011. V. 54. N 1. P. 67-71 (in Russian).

10. Долгов O.H., Воронков М.Г., Гринблат М.П. Кремний-органические жидкие каучуки и материалы на их основе.

-29;

Dolgov O.N., Voronkov M.G., Grinblat M.P. Silicaorganic liquid rubbers and material on its base. L.: Khimiya. 1975. P. 24-29 (in Russian).

11. Schmidbaur H, Hussek H. // J. Organomet. Chem. 1963. V. 1. P. 244-257.

12. Schmidbaur H, Hussek H. // J. Organomet. Chem. 1963. V. 1. P. 257-265.

13. Новиков А.С., Нудельман 3.H. // Каучук и резина. 1960. № 12.С. 3-7;

Novikov A.S., Nudelman Z.N. // Kauchuk i rezina. 1960. N 12. P. 3-7 (in Russian).

Кафедра органической химии