Структура и внутреннее вращение молекул фторзамещенных уксусной кислоты Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

ВЕСТНИК ПЕРМСКОГО УНИВЕРСИТЕТА

2005 Физика Вып. 1

Структура и внутреннее вращение молекул фторзамещенных уксусной кислоты

В. П. Фешин”, И. В. Золотарев6, Г. Б. Сойферь

3 Институт технической химии УрО РАН, 614990, Пермь, ул. Ленина, 13 ь Пермский государственный университет, 614990, Пермь, ул. Букирева, 15

Посредством неэмпирических квантовохимических расчетов методом Хартри-Фока RHF/6-31G* изучено геометрическое строение молекул moho-, ди- и трифторуксусных кислот в разных конформациях. На основании полученных потенциальных кривых внутреннего вращения молекул определены барьеры реориентаций фторзамещенных метильных групп вокруг связи С-С. Величины этих барьеров лежат в пределах 4-14 кДж/моль.

В области исследования структуры и динамики атомно-молекулярных систем анализ связи внутреннего вращения молекул с их строением является одной из основных задач. В последние годы этот вопрос изучался нами в применении к хлорсодержащим соединениям с карбонильной группой, включая хлоруксусные кислоты [1-6]. В настоящей работе проводимое ранее рассмотрение структурно-динамических свойств последних продолжено на материале фторзамещенных уксусной кислоты. При этом для установления строения молекул и выяснения особенностей внутримолекулярного реориентационного движения фторме-тильных групп в moho-, ди- и трифторуксусных кислотах использованы квантовохимические неэмпирические расчеты, которые проводились методом Хартри-Фока RHF/6-31G* по программе GAUSSIAN-94W [7].

В результате выполненных расчетов определены строение и геометрические параметры изучаемых молекул и получены ориентационные потенциальные кривые А£(ср), отражающие изменение полной энергии Е молекулы при повороте фторметильной группы на угол ф вокруг связи С-С. Здесь АЕ - относительная энергия молекулы, представляющая собой разность между полной энергией при данном угле ф и её минимальным значением при угле ф = 0°, который соответствует оптимальной молекулярной геометрии. Связанный с поворотом фторметильной группы двугранный угол ф, являясь одним из торсионных углов в молекуле, выбирается для молекул каждого из исследуемых соединений в качестве характеристического с условием, что при ф = 0° величина АЕ = 0. Естественно, что такое условие относится к основному равновесному состоянию молекулы, геометрия

которой полностью оптимизирована в результате квантовохимического расчета. Другие состояния молекулы получены в последующих неэмпирических расчетах при варьировании угла ф от 0° до 360° с шагом 15° при оптимизации всех остальных геометрических параметров молекулы.

Конкретное рассмотрение начнем с молекулы трифторуксусной кислоты, как обладающей наибольшей реориентационной симметрией для фторметильной группы (из трех названных фторзамещенных уксусной кислоты).

Трифторуксусная кислота,

СЕзСООН

Геометрия молекулы СР3СООН ранее была определена в кристалле с помощью рентгеноструктурного анализа (РСА) [8] и в газовой фазе методом электронографии (ЭГ) [9]. Соответствующие структурные данные приведены в табл. 1 вместе с молекулярными геометрическими параметрами, полученными из результатов неэмпирических расчетов, выполненных в настоящей работе.

Строение молекулы при полной оптимизации её геометрии показано на рис. 1а, из которого видно, что в равновесном состоянии (РС) молекулы одна из связей С-И находится в заслоненном положении по отношению к связи С=0 (двугранный угол ф Р(1)С(1)С(2)0(1) равен нулю). Из расчета следует, что карбонильная группа и связанные с ней атомы С(1) и 0(2) лежат в одной плоскости (сумма валентных углов при атоме С(2) равна 360°), а связи С=0 и О-Н являются син-перипланарными (табл. 1). Обращает на себя внимание относительно небольшое различие в длинах связей С-Р и углах С-С-Р для очевидно неэквива-

© В. Г1. Фешин, И. В. Золотарев, Г. Б. Сойфер, 2005

32

F1

02(Н1) 02(Н2) 02(НЗ)

F

а б в

Рис. 1. Ньюменовские проекции по связи С-С молекул СГ3СООИ (а), СНЕ2СООН (б) и СН2ЕСООН (в) в основных равновесных состояниях при равных нулю двугранных углах Е(!)С(1)С(2)0(1), Н(1)С(1)С(2)0(1) и ЕС(1)С(2)0(!) для молекул а, б и в соответственно (см. табл. 1, 2 и 3)

лентных в молекуле атомов фтора: с одной стороны, F(l) и F(2), F(3) - с другой (см. рис. 1, а и табл. 1). Равновесная геометрия молекулы CF3COOH представлена на основании проведенного здесь неэмпирического расчета в целом более полно, чем в работах [10, 11], где она определялась квантовохимическими методами с использованием расчетов более низкого уровня. Это относится также к рассматриваемым в следующих разделах молекулам CHF2COOH и CH2FCOOH.

Реориентационные возможности группы CF3 трифторуксусной кислоты относятся к поворотному движению этот атомной группы вокруг связи С-С в трехкратном равноямном потенциале.

Из проведенных расчетов методом RHF/6-31G* получена ориентационная потенциальная кривая внутреннего вращения молекулы CF3COOH, представленная на рис. 2, а. Форма кривой подтверждает ожидаемый трехкратный характер изменения потенциальной энергии молекулы при повороте группы CF3 вокруг связи С-С на угол ф = F( 1 )С( 1 )С(2)0( 1 ) в пределах от 0° до 360°. Разность между максимальным и минимальным значениями энергии потенциальной кривой, т.е. величина внутримолекулярного реориентационно-го барьера для группы CF3, согласно результатам расчета равна 4.0 кДж/моль (рис. 2, а). Данная величина меньше (почти в два раза) аналогичного барьера внутреннего вращения группы СС13 в молекуле трихлоруксусной кислоты [2], в чем отражается различие размеров атомных групп.

Переход группы CF3 из одного равновесного положения в другое сопровождается структурными изменениями в молекуле, которые, однако, невелики (см. табл. 1). Так, в переходных состояниях, которым соответствуют углы ф, равные 60°, 180° и 300° (рис. 2, а), немного удлиняется связь C(1)-F(l) при уменьшении угла F( 1 )С( 1 )С(2), но заметно увеличивается угол F(2)C(1)C(2), поскольку связь C(l)-F(2) находится теперь в заслоненном положении по отношению к связи С(2)-0(2). Соответственно увеличивается и угол С(1)С(2)0(2), а

угол С(1)С(2)0(1). наоборот уменьшается, так как в переходном состоянии связь С(2)-0(1) не стеснена связью С-Р, вышедшей из ЦИСОИДНОЙ позиции.

Дифторуксусная кислота,

СНР2СООН

Молекула дифторуксусной кислоты в основном равновесном состоянии (РС-1) по- данным проведенного в настоящей работе пеэмпирическо-го расчета имеет плоскость симметрии, в которой лежит связь С(1)-Н(1) и карбоксильная группа при заслоненном расположении связей С-Н и С=0 и г/ис-ориентации связей С(2)-0(1) и 0(2)-Н(2) (см. рис. 1, б и табл. 2). Соответствующие такой конформации структурные параметры молекулы приведены в табл. 2.

Для этого равновесного состояния наблюдается определенное конформационное расхождение результатов названного квантовохимического расчета с выводами исследований СНР2СООН методами электронографии (ЭГ) [12] и частично микроволновой спектроскопии (МВ) [13], данные которых, однако, недостаточно согласуются между собой [13]. Неэмпирические расчеты указывают на наличие у молекулы в основном состоянии симметрии С5, тогда как в работах [12, 13] говорится о преобладании гсш-конформера с симме трией С|.

На рис. 2, Ь показана полученная из иеэмпири-ческих расчетов дифторуксусной кислоты потенциальная кривая Д£(ф) внутреннего вращения сё молекулы. Неравноямный характер изменения потенциальной энергии ДЕ при повороте группы СНР2 вокруг связи С-С на угол Ф = Н( 1 )С( 1 )С(2)0( 1) обусловлен осевой асимметрией этой атомной группы. Потенциальная кривая в пределах угла ф от 0° до 360° симметрична относительно вертикальной лииии, проходящей через значение ф = 180°. Из вида ориентационного потенциала, представленного на рис. 2, Ь, следует

Таблица 1. Длины связей с1(А), валентные и торсионные углы со, г (град.) и полные энергии Е (а.е.) в равновесном (РС) и переходном (ПС) состояниях молекулы СР3СООН по результатам квантовохимических расчетов методом КНР/6-3Ю* (настоящая работа), а также геометрические параметры молекулы по данным рентгеноструктурного анализа (РСА) [8] и электронографии (ЭР) [9]. Нумерация атомов показана на рис. I, а, а равновесное и переходное состояния молекулы обозначены на потенциальной кривой рис. 2, а

Параметр РСА [8] ЭГ [9] ЮТ/б-ЗЮ*

РС ПС

Связь с1

С( 1)—С(2) 1.526 1.546 1.531 1.534

од-ад 1.340 1.325 1.307 1.314

С(\)-Ц2) 1.324 1.325 1.316 1.311

С(1)-Р(3) 1.331 1.325 1.316 1.314

С(2)-0( 1) 1.213 1.192 1.178 1.179

С(2)-0(2) 1.303 1.353 1.316 1.314

0(2)-Н(1) 0.96 0.953 0.954

Угол со

Р(1)С(1)С(2) 110.8 109.5 110.6 109.2

Р(2)С(1)С(2) 112.4 109.5 110.0 112.6

Р(3)С(1)С(2) 108.9 109.5 110.0 109.2

Р(1)С(1)Р(2) 107.6 109.4 108.8 108.6

Р(1)С(1)Р(3) 108.4 109.4 108.8 108.7

Р(2)С( 1 )Р(3) 108.8 109.4 108.5 108.6

С(1)С(2)0(1) ¿20.3 126.8 123.4 121.2

С(1)С(2)0(2) 111.5 111.1 110.4 112.8

0(1)С(2)0(2) 128.1 122.1 126.2 126.0 ‘

С(2)0(2)Н(1) 110.3 107 109.3 108.8

Угол г

Р(1)С(1)С(2)0(1) 29.1 17.3 0 60

Р(2)С(1)С(2)0(1) 120 180

Р(3)С(1)С(2)0(1) -120 -60

Р(1)С(1)С(2)0(2) 180 -120

Р(2)С(1)С(2)0(2) -60 0

Р(3)С(1)С(2)0(2) 60 120

С(1)С(2)0(2)Н(1) 180 180

0( 1 )С(2)0(2)Н( 1) 0 0

Энергия Е

- (Е+524) 0.374266 0.372751

-60 0 60 120 180 240 300 360

ф, град

-60 0 60 120 180 240 300 360

Ф,град

Ф, град

Рис. 2. Потенциальные кривые ЛЕ((р) внутреннего вращения молекул СР^СООН (а), СНР2СООН (Ь), СН^СООН (с); (р — угол поворота фторметилъ-ной группы вокруг связи С-С, определяемый для этих соединений как Р(1)С(1)С(2)0(1), И(1)С(1)С(2)0(1) и РС(1)С(2)0(1) на рис. I. Равновесные (РС) и переходные (ПС) состояния молекул, отмеченные на потенциальных кривых значениями АЕ, соответствуют следующим углам (р(град.):

СР3СООН: РС - 0, 120, 240 и 360; ПС - 60, 180 и 300;

СНР2СООИ: РС-1- 0 и 360; РС-11- 120 и 240;

ПС-1 - 60 и 300; ПС-11- 180;

СИ2РСООН: РС-1 -0 и 360; РС-11 - 180; ПС - 75 и 285

Таблица 2. Длины связей с1 (А), валентные и торсионные углы со, г (град.) и полные энергии Е (а.е.) в равновесных (РС-1, РС-11) и переходных (ПС-1, ПС-11) состояниях молекулы СВР2СООН по результатам квантовохимических расчетов методом КНР/б-ЗЮ* (настоящая работа), а также геометрические параметры молекулы по данным электронографии (ЭГ) [12] и микроволновой спектроскопии (МВ) [13]. Нумерация атомов показана на рис. 1, б, а равновесные и переходные состояния молекулы обозначены на потенциальной кривой рис. 2, Ь

Параметр ЭГ [12] МВ [13] ЛНР/б-ЗЮ*

РС-1 ПС-1 РС-Н ПС-П

Связь с1

С(1)-С(2) 1.517 1.519 1.521 1.525 1.523 1.526

С(1)-Н(1) 1.102 1.132 1.076 1.078 1.078 1.077

С(1)-Р(1) 1.354 1.348 1.334 1.330 1.337 1.333

С(1)-Р(2) 1.354 1.348 1.334 1.335 1.326 1.334

С(2)-0(1) 1.212 1.211 1.183 1.183 1.179 1.179

С(2)-0(2) 1.345 1.334 1.316 1.316 1.322 1.323

0(2)-Н(2) 0.96 0.965 0.953 0.953 0.953 0.953

Угол со

Н(1)С(1)С(2) 109.5 108.6 110.4 110.2 111.5 112.8

Р(1)С(1)С(2) 108.7 109.7 109.2 111.7 108.5 108.3

Р(2)С(1)С(2) 108.7 109.7 109.2 107.9 109.6 108.2

Н(1)С(1)Р(1) 109.8 109.4 108.8 109.4

Н( 1 )С( 1 )Р(2) 109.8 109.0 109.5 109.4

Р(1)С(1)Р(2) 108.6 107.2 108.3 108.6 108.9 108.6

С(1)С(2)0(1) 123.9 • 124.6 122.5 121.1 124.8 123.9

С(1)С(2)0(2) 110.6 110.1 112.3 113.8 110.1 111.1

0(1)С(2)0(2) 125.2 125.1 125.1 125.0

С(2)0(2)Н(2) 107.0 107.2 109.0 108.5 109.0 109.0

Угол г

Н(1)С(1)С(2)0(1) 18 и 82 0 и 125 0 60 120 180

Р( 1 )С( 1 )С(2)0( 1) 121 180 -119 -60

Р(2)С(1)С(2)0(1) -121 -60 0 60

Н(1)С(1)С(2)0(2) 180 -120 -60 0

Р(1)С(1)С(2)0(2) -59 0 61 120

Р(2)С(1)С(2)0(2) 59 120 180 -120

С(1)С(2)0(2)Н(2) 180 180 180 180

0(1)С(2)0(2)Н(2) 0 0 0 0 0

Энергия Е

- (Е+425) 0.505643 0.504074 0.504993 0.503324

Примечание. Погрешность определения торсионных углов т в основном равновесном состоянии РС-1 и переходном ПС-П не превышает 1 градуса, а в случаях РС-П и Г1С-1 составляет около 2 градусов.

Таблица 3. Длины связей с! (А), валентные и торсионные углы щ х (град.) и полные энергии Е (а.е.) в равновесных (РС-1, РС-11) и переходном (ПС) состояниях молекулы СН2РСООН по результатам квантовохимических расчетов методом ЯНР/б-ЗЮ* (настоящая работа), а также геометрические параметры молекулы по данным рентгеноструктурного анализа (РСА) [17], электронографии (ЭГ) [14] и микроволновой спектроскопии (МВ) [15]. Нумерация атомов показана на рис. 1, в, а равновесные и переходные состояния молекулы обозначены на потенциальной кривой рис. 2, с

Параметр РСА [17] ЭГ [14]Э МВ [15] ЯНР/б-ЗЮ*

123 К 293 К РС-1 ПС РС-ІІ

Связь СІ

С( 1)—С(2) 1.504 1.496 1.497 1.510 1.519 1.511

СОИ7 1.383 1.376 1.365 1.350 1.363 1.354

С(1)-Н(1) 0.99 0.98 1.097 1.082 1.079 1.081

С(1)-Н(2) 0.93 0.97 1.097 1.082 1.079 1.081

С(2)—0(1) 1.217 1.208 1.202 1.201 1.181 1.184 1.187

С(2)-0(2) 1.308 1.305 1.344 1.360 1.330 1.326 1.317

0(2)-Н(3) 0.83 0.92 0.971 0.983 0.953 0.953 0.953

Угол (О

РС(1)С(2) 110.6 110.5 109.2 110.2 110.1 107.9 112.5

Н(1)С(1)С(2) 110.0 110.0 109.6 109.2 111.3 108.2

Н(2)С(1)С(2) 109.0 111.0 109.6 109.2 108.9 108.2

РС(1)Н(1) 107.0 108.0 109.7 108.9 109.5

РС(1)Н(2) 108.0 108.0 109.7 108.9 109.5

Н(1)С(1)Н(2) 110.0 109.0 109.0 108.8 110.9 108.9

С(1)С(2)0(1) 123.7 124.0 126.1 126.9 126.1 123.9 121.5

С(1)С(2)0(2) 111.0 111.3 108.8 109.5 109.8 112.5 114.3

0(1)С(2)0(2) 125.3 124.7 125.1 123.6 124.1 123.6 124.2

С(2)0(2)Н(3) 111.0 109.0 105.9 105.6 108.7 108.6 108.2

Угол г

РС(1)С(2)0(1) 0.3 0 0 0 75 180

Н(1)С(1)С(2)0(1) 120.5 -166 -59

Н(2)С(1)С(2)0(1) -120.5 -43 59

РС(1)С(2)0(2) 180 -105 0

Щ1)С(1)С(2)0(2) -59.5 14 121

Н(2)С(1)С(2)0(2) 59.5 137 -121

С( 1 )С(2)0(2)Н(3) 180 179 180

0( 1 )С(2)0(2)Н(3) 0 0 0 0 0 0

Энергия Е

- (Е+326) 0.649375 0.643961 0.649201

а Часть структурных данных не приведена из-за их отсутствия или ненадежности, отмеченной в работе [15].

существование у молекулы двух конформаций, что находится в качественном согласии с работами [12, 13] при количественных несовпадениях соответствующих параметров (величин торсионных углов и разности энергий). Обе конформации отвечают равновесным состояниям молекулы: РС—I (при ф = 0°) и РС-П (при ф = 120°), которые на потенциальной кривой рис. 2, Ь отражаются глобальным и локальным минимумами соответственно. Заметим, что конформеры дифторуксусной кислоты, наблюдаемые с помощью электронографии и микроволновых спектров, характеризуются другими углами ф: в первом случае 18° и 82° [12], а во втором 0° и 125° [13]. По результатам наших неэмпирических расчетов два конформера СНР2СООН с углами ф 0° и 120° различаются по энергии на 1.7 кДж/моль при величине барьера 4.1 кДж/моль, отделяющего в переходном состоянии ПС-1 при Ф = 60° основное равновесное положение РС-1 от метастабильного РС-П. В то же время барьер между РС-1 и РС-П со стороны менее глубокой потенциальной ямы, относящейся к РС-П, равен 2.4 кДж/моль, а барьер между двумя положениями РС-П, разделенными переходным состоянием ПС-11 при ф = 180°, составляет 4.4 кДж/моль (см. рис. 2, Ь).

Согласно результатам названных расчетов при переходах из одного равновесного состояния молекулы в другое её геометрия испытывает некоторые изменения. Если длины связей в переходных состояниях ПС-1 и ПС-П не отличаются значительным образом от существующих в равновесных состояниях РС-1 и РС-П, то валентные углы увеличиваются, когда образующие их связи оказываются во взаимной г/г/с-ориентации. Примером может служить возрастание углов 0(2)С(2)С(1) и Р(1)С(1)С(2) в ПС-1 по сравнению с РС-1 и РС-П и Н(1)С(1)С(2) и 0(2)С(2)С(1) в ПС-П по сравнению с РС-П. При этом обращает на себя внимание уменьшение величины угла 0(1)С(2)С(1) в переходных состояниях ПС-1 (по сравнению также с РС-1 и РС-П) и в ПС-П (по сравнению с РС-П). Как и в случае трифторуксусной кислоты, такая ситуация обусловливается отсутствием в переходных состояниях для связи С(2)-0(1) заслоненного положения по отношению к каким-либо связям группы СНР2.

Монофторуксусная кислота, СИ2¥СООЯ

Для молекулы монофторуксусной кислоты полученная из неэмпирических расчетов потенциальная кривая вращения группы СН2Р вокруг связи С-С (рис. 2, с) существенно отличается от аналогичной кривой в случае дифторуксусной кислоты, в структуру которой также входит неполностью фторированная метальная группа (см. рис. 2, Ь).

Как видно из рис. 2, с, основной особенностью кривой Д£(ф) у СН2РСООН является наличие двух минимумов (при ф равном 0° и 180°), соответствующих равновесным состояниям молекулы РС-1 и РС-П с очень небольшим различием по энергии в

0.5 кДж/моль. Эти минимумы на кривой Д£(ф) отвечают двум молекулярным конформациям, близость энергии которых говорит об их почти равновероятной реализации в изолированной молекуле. Действительно, установленное из расчетов энергетическое различие конформеров, будучи по величине меньше уровня средней термальной энергии ЯТ при температурах в обычных условиях, не может претендовать на стабилизирующую роль для молекулярной структуры. Однако внешние факторы способны создать предпочтение одному из конформеров. Так, о двух конформациях молекул СН2РСООН в газовой фазе говорится в работах [14, 15] с выделением формы, соответствующей равновесному состоянию РС-1, представленному на рис. 1, в. Этот же конформер единственно существует в кристалле согласно данным [16, 17].

Геометрические параметры молекулы СН2РСООН, полученные из экспериментальных исследований, приведены в табл. 3 вместе с результатами квантовохимических расчетов. Структурные различия молекул в равновесных состояниях РС-1 и РС-П согласно данным табл. 3 обусловлены тем, что в этих двух конформациях связь С( 1)—Р находится в заслоненном положении но отношению либо к связи С(2)-0(1), либо к С(2)-0(2). Результаты неэмпирических расчетов показывают, как такое взаиморасположение связей проявляется в геометрии молекулы, в частности, в том, как изменяются в равновесных структурах РС-1 и РС-П угол РС(1)С(2), который увеличивается в РС-П, а также углы С(1)С(2)0(1) и С(1)С(2)0(2) и длины связей углерод-кислород при переходе от одного молекулярного состояния к другому (см. табл. 3). Длины названных связей уменьшаются при их заслоненном положении по отношению к связи С-Р, в переходном же состоянии ПС (ф = 75° и 285°) длина этих связей является промежуточной. Что касается углов С-С-0(1) и С-С-0(2), то в случае РС-1 (рис. 1, в) они равны 126.1° и 109.8°, а в РС-П становятся 121.5° и 114.3° соответственно. Такой характер изменений углов в молекуле может быть объяснен отталкиванием между атомом фтора и находящимся в цис-позиции к нему атомом кислорода 0(1) или 0(2) в зависимости от вида равновесного состояния, т.е. РС-1 или РС-П. В переходном состоянии (ПС) величины этих угловых параметров, как и ожидалось, имеют промежуточное значение (см. табл. 3). В целом геометрия взаимного положения связей, содержащих фтор и кислород, вызывает определенный разворот атомной группы 0=С-0, что способствует уменьшению её контактов с атомом

фтора в равновесных положениях PC-I и PC-II. Вероятно, возникающие при этом переходном процессе напряжения в молекуле приводят к формированию разделяющего равновесные состояния PC-I и PC-II потенциального барьера с величиной -14 кДж/моль (переходное состояние ПС -рис. 2, с).

Заключение

Проведенный квантовохимическим неэмпирическим методом анализ трех фторпроизводных уксусной кислоты позволил установить их кон-формационные особенности и определить энергетическое различие конформеров. В основном равновесном состоянии молекулы всех трех соединений имеют плоскость симметрии, в которой находится карбоксильная группа и связь С-Х, где X -атом фторметильной группы (фтор в моно- и трифторуксусных кислотах и водород в дифторук-сусной кислоте). Определены величины внутримолекулярных барьеров реориентаций фторзамещен-ных метальных групп вокруг связи С-С. В целом неэмпирические расчеты позволили получить детальную картину потенциальных кривых внутреннего вращения молекул изученных соединений.

Список литературы

1. Гордеев А. Д., Осипенко А. Н., Сойфер Г. Б. И

Журн. структур, хим. 1999. Т. 40, № 1. С. 52.

2. Фешин В. П., Сойфер Г. Б. II Журн. физ. хим. 2000. Т. 74, № 8. С. 1443.

3. Золотарев И. В., Сойфер Г. Б., Фешин В. П. II Вестн. Перм. ун-та. 2003. Вып. 1. Физика. С. 43.

4. Фешин В. П., Сойфер Г. Б. II Журн. общ. хим. 2003. Т. 73, №8. С. 1346.

5. Фешин В. П., Золотарев И. В., Осипенко А. Н., Сойфер Г. Б. // Вестн. Перм. ун-та. 2004. Вып. 1. Физика. С. 22.

6. Фешин В. П., Золотарев И. В., Сойфер Г. Б. II Журн. структур, хим. 2004. Т. 45, № 2. С. 331.

7. Frisch М. J., Trucks G. W., Schlegel И. В. et al. II GAUSSIAN 94. Revision E.3., Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, 1995.

8. Nahringbauer I., Lundgren J.-O., Andersen E. К. II Acta Cryst. 1979. Vol. В 35, N 2. P. 508.

9. Maagdenberg A. A. J. II J. Mol. Struct. 1977. Vol. 41. P. 61.

10.De WithG. //Ibid. 1973. Vol. 18. P. 241.

11. Edgecombe К. E., Boyd R. J. II Can. J. Chem. 1984. Vol. 62, N 12. P. 2881.

12.BijenJ. M. J. M, Derissen J. L. II J. Mol. Struct. 1975. Vol. 27. P. 233.

13 .Eijck B. P. van, Maagdenberg A. A. J., Janssen G., Goethem-Wiersma T. J. van II J. Mol. Spectrosc. 1983. Vol. 98, N2. P. 282.

14.Eijck B. P. van, Plaats G. van der, Roon P. H. van II). Mol. Struct. 1972. Vol. 11. P. 67.

15. Eijck B. P. van, Brandts P., Maas J. P. М. II Ibid. 1978. Vol. 44. P. 1.

\6.Kanters J. A., Kroon J. II Acta Cryst. 1972. Vol.

В 28, N 6. P. 1946.

17. Roelofsen G., Kanters J. A., Brandts P. II Cryst. Struct. Comm. 1978. Vol. 7. P. 313.