в ней остатков углекислых солей кальция и магния, которые целиком были подняты в пленку, а вследствие остающейся гидроокиси алюминия и опалесценции последнего. '
Выводы
1. При электролизе воды с алюминиевыми электродами получается вода, по своим качествам удовлетворяющая требованиям стандарта питьевой воды. Этот вариант наиболее целесообразен для очистки питьевой воды в случаях наличия отходов алюминия.
2. В воде, очищенной указанными электродами, количество бактерий сильно снижается, а соИ-титр иногда приближается к величинам, требуемым стандартом военного времени, но перед пуском такой воды в сеть все же желательно обеззараживание (хлорирование электролизом) .
3. Расход электроэнергии на очистку воды электролизом в лабораторных условиях проведения опытов довольно высок, но при правильном устройстве производственной установки (соответствующей высоте и площади электродов) он может быть снижен.
Б. С. ГОЛОГОРСКИЙ и В. П. ЮДИНА
Сточные воды крекинг-завода
Из Уфимского института эпидемиологии и микробиологии им. Мечникова
Быстрый рост добычи нефти и ее переработки в Башкирии — центре второго Баку — выдвигает перед санитарной организацией чрезвычайно актуальную задачу по охране водоемов республики от загрязнения сточными водами нефтеперерабатывающей промышленности. С этим неразрывно связан вопрос о защите рыбного населения водоемов от пагубного влияния нефти и продуктов ее переработки, сбрасываемых в реки со сточными водами. Ядовитость нефтепродуктов для рыб давно установлена работами Чермака, Хлопина, Купциса и др. Нередко выловленная живая рыба на большом протяжении р. Белой настолько пропитана нефтепродуктами, что становится совершенно несъедобной.
В 1938 г., когда строительство завода еще только заканчивалось и начали функционировать лишь отдельные цеха, институтом ВОДГЕО (Павлиновой) было проведено изучение санитарного режима р. Белой в районе Уфы и Черниковска (входившего тогда в состав Уфы). В следующем 1939 г. большая комплексная экспедиция из Института охраны рыбного хозяйства (ВНИОРХ) во главе с И. А. Мосевичем произвела всестороннее обследование р. Белой на протяжении около 150 км. Руководители обеих экспедиций пришли тогда к сравнительно оптимистическим выводам.
С тех пор завод сильно разросся, количество сточных вод его увеличилось с 6 500 м3 в сутки в 1938 г. до 50 ООО м3 в 1944 г., т. е. в 8 раз; резко повысилась и концентрация сточной жидкости. Поэтому данные и выводы авторов упомянутых работ не могут в настоящее время служить для характеристики действительного положения вещей. Следует иметь в виду, что заводом еще и теперь не достигнута предельная ¡мощность; по проекту максимальное количество сточных вод завода должно составить 68 630 м3.
2 Гигиена и санитария, № 3
9
Завод перерабатывает в основном башкирскую нефть, частично также нефть из соседней Куйбышевской области.
Башкирская нефть сильно отличается по своему составу от бакинской. Она характеризуется весьма высоким содержанием сернистых соединений — до 3,2% в ишимбаевской нефти ¿(Силаков) и даже до-4,32% в карлинской (Великовский и Павлова); лишь в туймазинской девонской нефти количество сернистых соединений не превышает 1,47%. Наличие сернистых соединений сообщает нефти резко коррозирующие свойства по отношению к металлическим частям аппаратуры и служит причиной частых аварий и утечки нефти и продуктов ее переработки в канализацию и оттуда в р. Белую.
Вторым отличительным признаком башкирской нефти является высокое содержание смолистых веществ, сильно затрудняющих ее переработку. Как сообщают Лепская, Папкова и Рахлеева, Саратовский крекинг-завод, перерабатывавший ранее как бакинскую, так и ишим-баевскую нефть, вынужден был еще до постройки Черниковского крекинг-завода отказаться от крекирования ишимбаевской нефти и ограничиться только прямой отгонкой бензиновой фракции из нее.
Переработка нефти состоит из трех основных этапов: а) отгонки бензиновой фракции из нефти; б) крекирования, т. е. молекулярного-расщепления остатка от перегона бензина-газойля, состоявшего из тяжелых углеводородов с высокой точкой кипения; процесс крекирования заключается в воздействии на газойль высокой температуры (до 500°) и давления до 50 атмосфер; в этих условиях происходит расщепление крупных углеводородных молекул газойля на более мелкие, соответствующие бензиновой фракции; в) очистки бензина; полученный сырой бензин, так называемый пресс-дестиллят, проходит через разные этапы очистки, как-то: обработку серной кислотой, промывку водой, обработку щелочью, перегонку и повторную обработку щелочью.
Главная масса сточных вод из отдельных цехов выводится за территорию завода в два коллектора, ведущие к двум ловушкам: бензино-ловушке, куда направляются кислые воды с примесью бензина, и нефтеловушке, через которую проходит основная масса сточных вод.
Из бензиноловушки, где производится регенерация бензина, кислые сточные воды стекают в расположенный ниже нейтрализатор; здесь должна производиться нейтрализация их отработанной щелочью. По выходе из нейтрализатора сточная жидкость вливается в основной сток. В нефтеловушке сточная жидкость отстаивается от нефти, поднимающейся на поверхность, и от части взвешенных веществ, оседающих на дно ловушки. Всплывшая на поверхность сточной жидкости нефть собирается в особый резервуар, откуда перекачивается обратно на завод для переработки.
Образовавшийся путем слияния обоих стоков общезаводской сток стекает открыто по оврагу и приблизительно через 300 м бурным черным потоком шириной до 3 м впадает в р. Белую, выделяясь в ней на далеком расстоянии в виде широкой темной полосы.
Хозяйственно-бытовые отбросы в заводскую канализацию не поступают, а удаляются с территории завода с помощью ассенизационного обоза.
Нами в 1944—1946 гг. проводилось изучение сточных вод Черниковского крекинг-завода. Всего было исследовано 45 проб1, из них из-цеховых стоков — 26 проб, по выходе из бензиноловушки— 1, из основного коллектора перед нефтеловушкой —7, по выходе из нее — 8 и в месте впадения общего стока в р. Белую — 3 пробы.
'Автор, к сожалению, не указывает, как отбирались пробы—разовые, средние или с-редне-гаропорцилыалъные. — Ред.
Исследование взятых проб производилось нами по общепринятой схеме и методике.
Цеховые сточные воды имеют окраску различного цвета и интенсивности — от почти бесцветной до коричнево-черной; запах их в большинстве случаев нефтяной, подавляющий другие. Они почти совершенно мутны, прозрачность по Снеллену колеблется от 0 до 18; осадок почти всегда более или менее значительный.
Большинство цеховых, стоков содержит плавающую на поверхности нефть. В стоке цеха № 10 (луммус) содержание ее доходит до 5%, в стоке цеха № 9 (подготовка сырья) — 3,5%. Цеховый сток № 1 (АВТ, крекинг, реформинг) содержал не более 2,5% нефти. Минимальное содержание нефти (до 0,1%) показал сток цеха № 8 (кислотное отделение) и полное отсутствие ее — сток цеха № 7 (катализаторный); оба эти стока могут быть отнесены к условно чистым водам.
По количеству находящихся в растворенном состоянии углеводородов, извлекаемых эфиром, первое место занимает сток цеха № 9 (подготовка сырья) — от 240 до 1 264 мг/л; за ним следуют сток цеха № 11 (асфальтовый) —от 174 до 224 мг/л, цеха № 3 (фракционировка газа) — от 99,6 до 516 мг/л, цеха № 1 —от 160 до 396 мг/л, цеха № 2 — от 50 до 224 мг/л и цеха № 8—<от 10 до 202 мг/л. Не содержащим растворенных углеводородов оказался только сток цеха № 7.
Органические вещества по Кубелю (окисляемость) достигают в цеховых стоках весьма высоких цифр, а именно: в стоке цеха № 11 (асфальтовый) —до 1 132 мг 02 в 1 л, цеха № 9 — до 2 240, цеха №-8— до 3 760 и, наконец, в стоке цеха № 3 (фракционировка газа) — до 12 000 мг 02 в 1 л, в том числе до 4 800 мг на холоду.
Сероводород систематически содержится в стоке цеха № 9 (22—42 мг/л), № 3 (2,4—1 402 мг/л) и № 7 (8—98 мг/л). В стоках остальных цехов сероводород обнаруживается не всегда.
Цеховые стоки отличаются весьма высокой степенью минерализации: плотный остаток в стоках цехов № 3 и № 8 превышает 5 г/л, № 2 и № 11 — больше 6 г/л, № 7 — больше 12 г/л, а в стоке цеха № 9 достигает рекордной цифры в 105,2 г/л. Стоки цехов № 2, 3 и 8 не отличаются постоянством реакции и часто бывают кислыми; стоки остальных цехов щелочные.
Фенолы обнаруживаются в стоках редко, и лишь в отдельных случаях их концентрация достигает 3 мг/л.
В таблице приведены результаты исследования сточных вод, взятых из общего коллектора после прохождения их через нефтеловушку, а также в месте впадения общезаводского стока в р. Белую; для сравнения приведены также данные из работ Павлиновой и Гальнбека.
По данным наших исследований, содержание плавающей на поверхности сточной жидкости нефти после выхода из нефтеловушки колеблется в пределах 0,25—4% по отношению к общему объему сточной жидкости и еще при впадении стока в р. Белую доходит до 0,4%. Содержание растворенных углеводородов, извлекающихся эфиром, доходит до 280 мг/л в конце стока; содержание сероводорода составляет 6,8—306 мг/л при выходе из ловушки и 61,2 мг/л при впадении в р. Белую.
Для выяснения вопроса об эффективности работы нефтеловушки — основного сооружения, предназначенного для очистки сточных вод и способствующего уменьшению потерь нефти на производстве,— 7 раз отбирались пробы одновременно до и после прохождения жидкости через ловушку и определялось количество нефти в ней. Результаты получились различные, в зависимости от первоначальной концентрации нефти в стоке. При высоком содержании нефти (6—10%) сточная жидкость по выходе из ловушки содержит еще 1—4%, т. е. имеет место уменьшение приблизительно в 3 раза. При меньших концентрациях нефти
Анализ сточных вод из общего коллектора и общезаводского стока Черниковского крекинг-завода
Определения Март—август 1944 г. Июль 1938 г. Июль —август 1939 г. 31.VIII 31. VIII 29.IX 37. VII
по выходе из нефтеловушки после нефтеловушки по данным после бензиноловушки общезаводской сток у места впадения его в р. Белую
минимум максимум ВОДГЕО (Павлинова) ВНИОРХ (Гальнбек)
Цвет . . 1...............
Запах ..................
Прозрачность..............
Осадок..............* . .
рН...................
Щелочность...............
Кислотность...............
Нефть (в »/о)..............
Сероводород ..............
Взвешенные вещества после прокаливания
То же..................
Плотный остаток............
Прокаливание остатка..........
Окисляемость на холоду ;........
То же, по Кубелю ...........
Хлориды...............
Сульфаты................
Сульфиты ................
Фенол .................
Стабильность (в %)...........
БПК5................• .
Эфирорастворимые вещества......
Количество микробов в ] мл......
Коли-титр................
Молочно- I Чернобу-белый | рый
Нефтяной Мутная Хлопьевидный
6,6 0,1 0,5 0,25 6,8 142,0 48,0 818,0 308,0 20,5 207,4 110,0 107,7 32,0 Следы 0
54,0 89,0 151 100
8,0 5,6 2,0 4,0 3^6,0 1293,0 940,0 1846,0 1208,0 208,0 587,0 730,0 231,8 150,8 Следы 37 126,0 256,0
21 о;о 0,01
9,0 9,0
156,4 18,0 14,0 795,0 692,0 112,0
78.4
62.5 393,2
391,0 328,0
7,4-7,6
22,4
42,5 54,4 135,0
Молочно-белый
Нефтяной Мутная
6,6
17,6 0,25 51,0
2300,0 1818,0
Следы 11
38,0
Серовато-белый, желтый
Нефтяной Мутная Хлопьевидный
0,4
656,0 414,0 2432,0 1956,0
38,0
0,15
2140,0 1206,0 38,4 173,2
2,5 280,0
ловушка лучше справляется со своей задачей и дает снижение в 7—8 раз. Однако и эти данные следует признать неудовлетворительными и работу нефтеловушки — недостаточно эффективной.
Количество взвешенных веществ при прохождении сточной воды через нефтеловушку, представляющую собой вид отстойника, уменьшается в среднем на 52,5%; содержание НгЭ снижается в среднем с 183,3 до 110,1 мг/л, т. е. на 40%, вследствие частичного окисления и, возможно, улетучивания.
Основной причиной неудовлетворительной работы нефтеловушки следует признать несоответствие ее пропускной способности сильно возросшему дебиту сточных вод. Это уяснило себе и заводоуправление, приступив к строительству второй нефтеловушки. Следующей причиной плохой работы ловушки является нерегулярная перекачка нефти из сборного резервуара ловушки обратно на завод. Подобные перебои вызывают задержку и накопление нефти в ловушке и как следствие утечку ее в р. Белую. Что касается нейтрализатора при бензиноловушке, то он в настоящее время совершенно выбыл из строя и нейтрализация кислых вод не производится. Нередко основной общий сток, приняв в себя значительно меньший по количеству воды кислый сток, сохраняет кислую реакцию вплоть до впадения в р. Белую.
Выводы
1. Сточная вода Черниковского крекинг-завода представляет собой мутную, окрашенную жидкость с резко нефтяным запахом, с весьма высоким содержанием взвешенных л растворенных органических веществ, в частности, углеводородов, совершенно не содержащую растворенного кислорода и богатую сероводородом. Сточные воды Черниковского крекинг-завода являются в настоящее время главным источником загрязнения р. Белой в районе Черниковска.
2. Единственными установками для очистки сточной воды, вернее, для улавливания нефтепродуктов, служат нефте- и бензиноловушки. Существующая нефтеловушка по своей пропускной способности не в состоянии справиться с проходящей через нее массой сточных вод, и поэтому эффект ее работы находится на низком уровне.
3. Для выяснения основного вопроса о степени влияния сточных вод Черниковского крекинг-завода на санитарный режим р. Белой и способность ее к самоочищению необходимо повторить комплексное обследование ее на значительном протяжении.
В. Н. КОНОНОВ
Значение разбавлений воды при определениях биохимического потребления кислорода
Из Центральной санитарно-гигиенической лаборатории Мосгорздравотдела
Величины окисляемости и биохимического потребления кислорода (БПК) воды считаются показателями содержания в воде органических веществ. Из этих двух показателей чаще всего пользуются БПК, которая отражает содержание в воде органических веществ животного происхождения (как легко подвергающихся биологическому распаду). Наоборот, окисляемость дает представление о содержании в воде органи-