Синтез рацемических 2-алкилзамещенных эфиров этил 3-окси-3-фенилпропаноата Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

Раздел

УДК 547.484.34.:547.473

02.00.03 Органическая химия

DOI: 10.17122/bcj-2019-1-23-28

П. Д. Горбатов (магистрант), Г. С. Аздерханова (магистрант), А. Т. Зайнашев (к.х.н., доц.), А. В. Зорин (к.х.н., в.н.с.), Л. Н. Зорина (к.х.н., доц.)*

СИНТЕЗ РАЦЕМИЧЕСКИХ 2-АЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХ ЭФИРОВ ЭТИЛ 3-ОКСИ-3-ФЕНИЛПРОПАНОАТА

Уфимский государственный нефтяной технический университет, кафедра биохимии и технологии микробиологических производств, *кафедра общей, аналитической и прикладной химии 450062, РБ, г. Уфа, ул. Космонавтов, 1; тел. (347)2431935, e-mail: z.albert.t@mail.ru

P. D. Gorbatov, G. S. Azderkhanova, A. T. Zaynashev, А. V. Zorin, L. N. Zorina

SYNTHESIS OF RACEMIC 2-ALKYL SUBSTITUTED ESTERS ETHYL 3-HYDROXY-3-PHENYLPROPANOATE

Ufa State Petroleum Technological University 1, Kosmonavtov Str, 450062, Ufa, Russia; ph. (347)2431935, e-mail: z.albert.t@mail.ru

При алкилировании а-карбанионов этил 3-оксо-3-фенилпропаноата натрия при кипячении в этаноле в течение 2 ч в атмосфере аргона в присутствии иодэтана или иодпропана, иодбутана, иодпентана образуются этил 2-бензоилбутаноат, этил 2-бензоилпентаноат, этил 2-бензоилгекса-ноат и этил 2-бензоилгептаноат соответственно с выходами 79—92 % от теоретического. Полученные 2-алкилзамещенные эфиры этил 3-оксо-3-фенилпропаноата были восстановлены с помощью борогидрида натрия в этаноле при нормальных условиях (20—25 оС) в течение 1 ч в соответствующие рацемические 3-оксиэфиры с выходами 72—78 % от теоретического.

Ключевые слова: 2-алкилзамещенные 3-оксо-эфиры; алкилирование; борогидрид натрия; восстановление; иодалканы; а-карбанионы; ме-таллирование; рацемические 3-оксиэфиры; этил 3-оксо-3-фенилпропаноат; этилат натрия.

Работа выполнена при финансовой поддержке Министерства образования и науки России в рамках базовой части государственного задания в сфере научной деятельности (№ 4.6451.2017/8.9).

Alkylation of a-carbanions of sodium ethyl 3-oxo-3-phenylpropanoate by boiling in ethanol for 2 hours in an argon atmosphere in the presence of iodo-ethane or iodopropane, iodobutane, iodopentane gives ethyl 2-benzoylbutanoate, ethyl 2-benzoyl-pentanoate, ethyl 2-benzoylhexanoate, and ethyl 2-benzoylheptanoate respectively, with yields of 79—92 % of theoretical. The obtained 2-alkyl substituted ethyl 3-oxo-3-phenylpropanoate esters were reduced with sodium borohydride in ethanol under normal conditions (20—25 0C) for 1 hour to the corresponding racemic 3-hydroxyethers with yields of 72—78 % of theoretical.

Key words: 2-alkyl substituted 3-oxo esters; alkylation; a-carbanions; ethyl 3-oxo-3-phenyl-propanoate; iodalkans; metallation; racemic 3-hydroxy ethers; reduction; sodium borohydride; sodium ethylate.

The work was done with the financial support of the Ministry of Science and Higher Education of Russia within the basic part of the state task in the field of scientific activity (No. 4.6451.2017/8.9).

Эфиры 3-оксокарбоновых кислот, являющиеся гетерофункциональными соединениями, широко используются в промышленности. Так, соединения ряда 3-(фторарил)-3-кето-эфиров находят применение при производстве

противомикробных препаратов — фторхино-

1

лов и ряда других продуктов ; металломезоге-

Дата поступления 30.01.19

ны, получаемые на основе 3-оксоэфиров используются для создания индикаторов, оптических стекол, в качестве жидкокристалличес-

2

ких смесей для люминесцентных экранов .

3-Оксикарбоновые кислоты и их эфиры широко используются в органическом синтезе практически ценных, в том числе оптически активных, соединений 3' 4; играют важную роль в биосинтезе и метаболизме жирных кислот.

C2H5ONa

CH3 C2H5OH

CH3

4a-d

R1 = Et (a), Pr (b), Bu (c), Pe (d).

Схема 1.

С целью получения образцов для идентификации методом энантиоселективной газожидкостной хроматографии энантиомеров, полученных при стереонаправленном биовосстановлении 3-оксоэфиров, исследована возможность синтеза ранее не описанных рацемических 2-алкилзамещенных эфиров 3-оксикар-боновых кислот.

Рацемические 3-оксиэфиры часто получают путем восстановления соответствующих 3-оксоэфиров с помощью борогидрида натрия.

Раннее нами осуществлен синтез эфиров а, а-диметилзамещенных ^-оксокарбоновых кислот и их последующее восстановление в присутствии борогидирида натрия с образованием рацемических ^-оксиэфиров 5.

Существует множество методов синтеза различных эфиров 3-оксокарбоновых кислот 6-10. Одним из наиболее простых и эффективных является алкилирование ацетоуксусного эфира и аналогичных соединений.

На первом этапе исследований по методике 11 осуществлен синтез ряда 2-алкилзаме-щенных эфиров 3-оксокарбоновых кислот.

Установлено, что при взаимодействии а-карбаниона этил 3-оксо-3-фенилпропаноата натрия (2), генерируемого из этил 3-оксо-3-фенилпропаноата (1) при нормальных условиях (20—25 оС) этилатом натрия в этаноле в атмосфере аргона, с иодэтаном (3a) [или иодпро-паном (3b), иодбутаном (3c), иодпентаном (3d)] при мольном соотношении (2): (3) = 1:1 при кипячении в течение 2 ч образуются, соответственно, этил 2-бензоилбутаноат (4a), этил 2-бензоилпентаноат (4b), этил 2-бензоилгекса-ноат (4c) и этил 2-бензоилгептаноат (4d) (схема 1) с выходами 79—92 % от теоретического (табл. 1).

Эфиры 3-оксокарбоновых кислот 4a-d были выделены из реакционной смеси экстракцией серным эфиром и идентифицированы с использованием методов ЯМР !Н-, 13С-спектроскопии и хроматомасс-спектрометрии (ХМС).

Из сопоставления выходов продуктов реакции алкилирования этил 3-оксо-3-фенилпро-

паноата (1) иодалканами 3а^ (табл. 1) следует, что с наибольшим выходом образуется этил 2-бензоилгексаноат (4с).

Полученные эфиры 3-оксокарбоновых кислот 4а^ были восстановлены с помощью борогидрида натрия 12. При подборе растворителя для восстановления оксоэфиров было обнаружено, что наиболее эффективно реакция протекает в этаноле в течение 1 ч.

Таблица 1

Выходы 2-алкилзамещенных эфиров этил 3-оксо-3-фенилпропаноатав реакции3

алкилирования этил 3-оксо-3-фенилпропаноата (1) иодалканами 3а^

Иодалкан 2- Замещенный 3-оксоэфир Вькод, % от тео-ретиче-ского

O O II II

(3a) С (4a) 82

O O

H3C^— f 79

(3b) J k^H (4b)

O O II II

f Vyk^Cft 92

(3c) (4c)

0ch? (3d) O O II II

С ) (4d) 90

Примечание: а — кипячение, растворитель — этанол, инертная атмосфера (Аг), т = 2 ч, мольное соотношение (1):(3) = 1:1.

Установлено, что при взаимодействии этил 2-бензоилбутаноата (4а), этил 2-бензоил-пентаноата (4Ь), этил 2-бензоилгексаноата

2

1

(4с) и этил 2-бензоилгептаноата (4^ с КаБН4 (5) в этаноле при нормальных условиях (20— 25 оС) в течение 1 ч образуются соответствующие рацемические смеси этил 2-[гидрокси(фе-нил)метил]бутаноата (6а), этил 2-[гидрокси(-фенил)метил]-пентаноата (6Ь), этил 2-[гидро-кси(фенил )метил ]гексаноата (6с) и этил 2-[ гидрокси( фенил )метил]гептаноата (6^ (схема 2) с выходами 72—78 % от теоретического (табл. 2).

Эфиры 3-оксикарбоновых кислот 6а^ образуются в виде смеси вин-/анти-изомеров в соотношении -1:1—1.2, наличие которых подтверждается данными ЯМР !Н- и 13С-спектро-скопии и ХМС. Отнесение сигналов протонов и атомов углерода син- и анти-изомеров про-

13

изведено согласно литературным данным .

Таблица 2

Выходы 2-алкилзамещенных эфиров этил 3-окси-3-фенилпропаноата 6a-d в реакции восстановленияа оксоэфиров 4a-d борогидридом натрия (5)

3- Оксоэфир 3-Оксиэфир Вьход, % от теорети -ческого

о о ^чАг^^СЫэ ^^ СИ! (4а) оы о (6а) 78

о о 0^сыТСч (4Ь) оы о О^оыт- (6Ь) 72

о о (4с) оы о С^С4 (6с) 73

о о аУссыэ (4а) оы о СгЧЬСсыэ (6«) 70

Примечание: а — ¿=20—25 °С, растворитель — этанол, инертная атмосфера (Аг), т = 1 ч, мольное соотношение (4):(5) = 1:1.

Полученные результаты (табл. 2) показывают, что с увеличением длины иодалкана наблюдается тенденция к снижению выхода 2-алкилзамещенного 3-оксиэфира, а с наибольшим выходом образуется 2-[гидрокси(фенил)-метил]-бутаноат (6а).

Таким образом, показана возможность синтеза 2-алкилзамещенных эфиров этил 3-оксо-3-фенилпропаноата с высокими выходами, а также подобраны условия для их эффективного восстановления в присутствии боро-гидрида натрия и получены соответствующие рацемические 3-оксиэфиры.

Экспериментальная часть

Спектры ЯМР 1Н и С записаны в СЭС13 и (СВ3)2БО на приборе Бгикег АМ-500 (рабочая частота 500.13 и 125.76 МГц соответственно), внутренний стандарт — ТМС. Хромато-графический и масс-спектральный анализы проводили на хроматомасс-спектрометре ОСМ5-ОР20105 БЫшаёги (электронная ионизация при 70 эВ, диапазон детектируемых масс 33-350 Да). Использовали капиллярную колонку НР-1МБ (30 м х 0.25 мм х 0.25 мкм), температура испарителя 280 оС, температура ионизационной камеры 200 оС. Анализ проводили в режиме программирования температуры от 50 до 300 оС со скоростью 10 град/мин, газ-носитель — гелий (1.1 мл/мин).

Методика синтеза 2-замещенных 3-оксо-эфиров

В трехгорлую колбу, снабженную магнитной мешалкой, термометром, обратным холодильником и газоподводящей трубкой, в атмосфере аргона помещали 0.005 г-ат натрия (стружки) в 25 мл абсолютизированного этанола, при этом температура смеси повышалась до 40—45 оС. Полученный раствор этилата натрия охлаждали до 20—25 оС и при перемешивании прибавляли 0.005 моля этил 3-оксо-3-фенил-пропаноата (1). В ходе реакции выпадал в осадок а-карбанион этил 3-оксо-3-фенилпропано-ата натрия (2). К полученному раствору, охлажденному до 20—25 оС, добавляли раствор 0.005 моля иодалкана 3а^ в 15 мл абсолютизи-

о

о

я1

О"

'СИэ

ЫаБы4 5

оы о

я

ва-А

Схема 2.

рованного этанола. Затем реакционную смесь нагревали до кипения и перемешивали в течение 2 ч. По окончании реакции смесь охлаждали до 20—25 оС, добавляли 30 мл дистиллированной воды и экстрагировали диэтиловым эфиром (3 х 30 мл). Объединенные с органическим слоем эфирные экстракты сушили Na2SO4 и концентрировали. После упаривания эфира получали маслообразные продукты 4a-d.

Методика восстановления 3-оксоэфиров борогидридом натрия

К раствору 1 ммоль 3-оксоэфира 4a-d в 2 мл этанола в течение 5 мин при перемешивании прибавляли 1 ммоль борогидрида натрия 5. Реакционную смесь перемешивали в течение 1 часа при температуре 20—25 °С. Затем в реакционную смесь добавляли 5 мл дистиллированной воды и экстрагировали диэтиловым эфиром (3 х 10 мл). Объединенные эфирные экстракты промывали насыщенным раствором NaCl, сушили Na2SO4 и концентрировали. После упаривания эфира получали маслообразные продукты 6a-d.

Этил 2-бензоилбутаноат (4a): Спектр ЯМР 1Н (в (CD3)2SO, 5, м. д.): 0.89 т (3H, CH3, J 7.4 Гц), 1.15 т (3H, CH3, J 7.05 Гц), 1.80-1.90 м (2H, CH2), 3.97-4.23 м (1H, CH), 4.08 к (2H, OCH2 J 7.2 Гц), 7.51-7.56 м (2H, CHAr), 7.61-7.68 м (1H, CHAr), 7.91-7.99 м (2H, CHAr). Спектр ЯМР 13C (в (CD3)2SO, 5С, м. д.): 12.01 (1С, СН3), 14.25 (1С, СН3), 22.37 (1С, СН2), 54.74 (1С, СН), 61.10 (1С, OСН2), 128.79 (2С, СНАг), 129.33 (2С, СНАг), 134.15 (1С, СHAr), 136.32 (1С, САг), 170.15 (1C, C=O), 196.22 (1C, C=O). Масс-спектр, m/z (Iomu, %): 106 (8), 105 (100), 78 (3), 77 (39), 69 (2), 55 (5), 51 (13), 50 (3), 41 (4), 39 (4).

Этил 2-бензоилпентаноат (4b): Спектр ЯМР (в (CD3)2SO, 5, м. д.): 0.93 т (3Н, СН3, J 7.4 Гц), 1.18 т (3Н, СН3, J 7 Гц), 1.431.48 м (2Н, СН2), 1.81-1.96 м (2Н, СН2), 4.014.09 м (1H, CH), 4.15 к (2H, OCH2 J 7.2 Гц), 7.52-7.58 м (2H, CHAr), 7.66-7.71 м (1H, CHAr), 7.93-8.00 м (2H, CHAr). Спектр ЯМР 13C (в (CD3)2SO, 5с, м. д.): 13.93 (1С, СН3), 14.26 (1С, СН3), 20.49 (1С, СН2), 32.99 (1С, СН2), 53.18 (1С, СН), 61.48 (1С, OСН2), 128.82 (2С, CAr), 129.33 (2С, CAr), 133.54 (1С, CAr),134.89 (1С, CAr), 172.01 (1C, C=O), 196.65 (1C, C=O). Масс-спектр, m/z (IomH., %): 106 (10), 105 (100), 77 (57), 55 (11), 51 (37), 50 (8), 44 (7), 43 (24), 41 (12), 39 (9).

Этил 2-бензоилгексаноат (4c): Спектр ЯМР (в (CD3)2SO, 5, м. д.): 0.81 т (3H, CH3, J 13 Гц), 1.06 т (3H, CH3, J 14 Гц), 1.21-

1-32 м (4H, CH2), 1.78-1.88 м (2H, CH2), 4,05 к (2H, OCH2, J 7 Гц), 4.52-4.60 м (1H, CH), 7.49-7.58 м (2H, CHAr), 7.62-7.69 м (1H, CHAr), 7.92-8.01 м (2H, CHAr). Спектр ЯМР 13C (в (CD3)2SO, 5с, м. д.): 13.84 (1С, СН3), 13.97 (1С, СН3), 23.65 (1С, СН2), 28.43 (1С, СН2), 29.10 (1С, СН2), 53.05 (1С, СН), 60.85 (1С, ОСН2), 128.53 (2С, CAr), 129.07 (2С, CAr), 133.88 (1С, CAr), 136.01 (1С, CAr), 169.95 (1C, C=O), 195.95 (1C, C=O). Масс-спектр, m/z (IomH., %): 192 (10), 146 (2), 120 (2), 106 (8), 105 (100), 78 (3), 77 (31), 55 (5), 51 (6), 41 (4).

Этил 2-бензоилгептаноат (4d): Спектр ЯМР (в (CD3)2SO, 5, м. д.): 0.83 т (3Н, СН3, J 6.9 Гц), 1.09 т (3Н, СН3, J 7.2 Гц), 1.23-1.29 м (2Н, СН2), 1.58-1.64 м (4Н, 2СН2), 1.81-1.86 м (2Н, СН2), 4.07 к (2H, OCH2, J 7 Гц), 4.11-4.15 м (1Н, СН), 7.51-7.59 м (2H, CHAr), 7.62-7.70 м (1H, CHAr), 8.03-8.08 м (2H, CHAr). Спектр ЯМР 13C (в (CD3)2SO, 5С, м. д.): 14.15 (1С, СН3), 14.24 (1С, СН3), 22.23 (1С, СН2), 26.79 (1С, СН2), 28.91 (1С, СН2), 31.46 (1С, СН2), 53.38 (1С, С), 61.11 (1С, ОСН2), 128.78 (2С, CHAr), 129.31 (2С, CHAr), 134.13 (1С, CHAr), 136.29 (1С, CAr), 170.20 (1C, C=O), 196.18 (1C, C=O). Масс-спектр, m/z (IomH, %): 105 (83), 77 (22), 73(15), 55 (5), 51 (4), 45 (4), 44 (100), 43 (4), 41(5), 40(15).

Этил 2-[гидрокси(фенил)метил]бутаноат (6a):

син-Этил 2-[гидрокси(фенил)метил]бу-таноат: Спектр ЯМР *Н (в (CD3)2SO, 5, м. д.): 0.83 т (3Н, СН3, J 7.0 Гц), 1.20 т (3Н, СН3, J 9.5 Гц), 1.80-1.88 м (2Н, СН2), 2.462.50 м (1Н, СН), 3.77-3.82 м (1Н, СН), 4.074.15 м (2Н, OCН2), 4.54-4.60 м (1Н, OTOH), 7.29-7.35 м (5H, CHAr). Спектр ЯМР 13C (в (CD3)2SO, 5с, м. д.): 11.93 (1С, СН3), 14.28 (1С, СН3), 22.37 (1С, СН2), 55.86 (1С, СН), 60.14 (1С, ОСН2), 75.09 (1С, СНОН), 127.32 (2С, CHAr), 127.91 (1С, CHAr), 128.57 (2С, CHAr), 144.11 (1С, CAr), 174.48 (1С, C=O). Масс-спектр, m/z (IomH., %): 116 (95), 107 (57), 101 (70), 88 (32), 79 (90), 77 (76), 73 (100), 71 (30), 70 (26), 55 (39), 55 (32).

анти-Этил 2-[z^poKcMфенил)метил]-бутатат: Спектр ЯМР *Н (в (CD3)2SO, 5, м. д.): 0.91 т (3Н, СН3, J 7.0 Гц), 1.20 т (3Н, СН3, J 9.5 Гц), 1.52-1.66 м (2Н, СН2), 2.482.53 м (1Н, СН), 3.63-3.71 м (1Н, СН), 4.074.15 м (2Н, OCН2), 4.54-4.60 м (1Н, OTOH), 7.29-7.35 м (5H, CHAr). Спектр ЯМР 13C (в (CD3)2SO, 5с, м. д.): 12.23 (1С, СН3), 14.67 (1С, СН3), 22.23 (1С, СН2), 56.30 (1С, СН), 59.86 (1С, ОСН2), 74.27 (1С, СНОН), 126.94

(2С, СНАг), 127.64 (1С, СНАг), 128.30 (2С, СНАг), 143.77 (1С, САг), 173.46 (1С, С=О). Масс-спектр, т/г (1отн, %): 116 (100), 107 (53), 105 (18), 101 (73), 88 (31), 79 (69), 77 (57), 73 (88), 70 (24), 55 (32).

Этил 2-[гидрокси(фенил)метил]пентано-ат (6Ь):

син-Этил 2-[гидрокси(фенил)метил]-пентаноат: Спектр ЯМР *Н (в (СВ3)2БО, 5, м. д.): 0.85 т (3Н, СН3, I 7 Гц), 1.20 т (3Н, СН3, I 9.3 Гц), 1.57-1.81 м (2Н, СН2), 2.552.59 м (1Н, СН), 4.04-4.14 м (2Н, ОСН2), 4.55-4.59 м (1Н, СНОН), 6.58 с (1Н, ОН), 7.20-7.25 м (1Н, СНАг), 7.25-7.29 м (4Н, СНАг). Спектр ЯМР 13С (в (СЭ3)25О, 5С, м. д.): 14.25 (1С, СН3), 14.64 (1С, СН3), 20.43 (1С, СН2), 31.29 (1С, СН2), 53.99 (1С, СН), 60.08 (1С, ОСН2), 75.29 (СНОН), 126.65 (1С, САг), 127.34 (2С, САг), 128.55 (2С, САг), 143.81 (1С, САг), 174.57 (1С, С=О). Масс-спектр, т/г (1отн, %): 130 (54), 107 (32), 105 (23), 101 (100), 91 (9), 79 (40), 77 (32), 73 (50), 55 (29), 41 (8).

анти-Этил 2-[гидрокси( фенил)метил]-пентаноат: Спектр ЯМР *Н (в (СВ3)2БО, 5, м. д.): 0.89 т (3Н, СН3, I 7 Гц), 1.20 т (3Н, СН3, I 9.3 Гц), 1.57-1.81 м (2Н, СН2), 2.502.55 м (1Н, СН), 3.80 к (2Н, ОСН2, I 7 Гц), 4.53-4.56 м (1Н, СНОН), 6.58 с (1Н, ОН), 7.29-7.34 м (5Н, СНАг). Спектр ЯМР 13С (в (СЭ3)25О, 5С, м. д.): 14.16 (1С, СН3), 14.36 (1С, СН3), 20.76 (1С, СН2), 31.23 (1С, СН2), 54.52 (1С, СН), 59.80 (1С, ОСН2), 74.08 (СНОН), 126.47 (1С, САг), 126.93 (2С, САг), 128.26 (2С, САг), 144.11 (1С, САг), 173.55 (1С, С=О). Масс-спектр, т/г (1отн., %): 130 (53), 107 (30), 105 (11), 101 (100), 79 (36), 77 (29), 73 (51), 55 (27), 41 (7).

Этил 2-[гидрокси(фенил)метил]гексано-ат (6с):

син-Этил 2-[гидрокси(фенил)метил]-гексаноат: Спектр ЯМР *Н (в (СВ3)2БО, 5, м. д.): 0.81 т (3Н, СН3, I 7,1Гц), 1.17 т (3Н, СН3, I 7 Гц), 1.08-1.26 м (2Н, СН2), 1.56-1.63 м (2Н, СН2), 1.76-1.83 м (2Н, СН2), 2.47-2.51 м (1Н, СН), 4.08 к (2Н, СН2, I 5,8 Гц), 4.55-4.57 м (1Н, СНОН), 7.15-7.19 м (1Н, СНАг), 7.247.33 м (4Н, СНАг). Спектр ЯМР 13С (в (СЭ3)25О, 5С, м. д.): 14.00 (1С, СН3), 14.63 (1С, СН3), 22.23 (1С, СН2), 27.07 (1С, СН2), 29.77 (1С, СН2), 54.09 (1С, СН), 60.08 (1С, ОСН2), 75.31 (СНОН), 126.65 (1С, САг), 126.93 (2С, САг), 127.60 (2С, САг), 143.80 (1С, САг), 174.58 (1С, С=О). Масс-спектр, т/г (1отн., %): 144 (43), 115 (24), 105 (14), 101 (100), 79 (47), 77 (38), 73 (67), 55 (30), 41 (15).

анти-Этил 2-[гидрокси(фенил)метил]-гексаноат: Спектр ЯМР *Н (в (СВ3)2БО, 5, м. д.): 0.87 т (3Н, СН3, I 7,2 Гц), 1.17 т (3Н, СН3, I 7 Гц), 1.08-1.26 м (2Н, СН2), 1.56-1.63 м (2Н, СН2), 1.76-1.83 м (2Н, СН2), 2.52-2.55 м (1Н, СН), 3.80 к (2Н, СН2, I 7 Гц), 4.514.55 м (1Н, СНОН), 7.19-7.22 м (1Н, СНАг), 7.24-7.33 м (4Н, СНАг). Спектр ЯМР 13С (в (СЭ3)25О, 5С, м. д.): 14.20 (1С, СН3), 14.24 (1С, СН3), 22.53 (1С, СН2), 28.69 (1С, СН2), 29.70 (1С, СН2), 54.71 (1С, СН), 59.81 (1С, ОСН2), 74.51 (СНОН), 126.48 (1С, САг), 127.01 (2С, САг), 127.33 (2С, САг), 144.12 (1С, САг), 173.58 (1С, С=О). Масс-спектр, т/г (1отн., %): 144 (34), 115 (22), 107 (32), 105 (13), 101 (100), 79 (47), 77 (37), 73 (67), 55 (28), 41 (14).

Этил 2-[гидрокси(фенил)метил]гептано-ат (6^:

син-Этил 2-[гидрокси(фенил)метил]-гептаноат: Спектр ЯМР *Н (в (СВ3)2БО, 5, м. д.): 0.81 т (3Н, СН3, I 7,3 Гц), 1.03-1.12 м (2Н, СН2), 1.17 т (3Н, СН3, I 7,3 Гц), 1.131.34 м (4Н, СН2), 1.55-1.81 м (2Н, СН2), 2.502.54 м (1Н, СН), 4.05-4.13 м (2Н, ОСН2), 4.51-4.53 м (1Н, СНОН), 7.16-7.33 м (5Н, СНАг). Спектр ЯМР 13С (в (СЭ3)25О, 5С, м. д.): 14.13 (1С, СН3), 14.33 (1С, СН3), 22.15 (1С, СН2), 26.72 (1С, СН2), 28.98 (1С, СН2), 31.56 (1С, СН2), 54.11 (1С, СН), 60.12 (1С, ОСН2), 75.29 (СНОН), 126.68 (1С, САг), 127.63 (2С, САг), 128.11 (2С, САг), 143.73 (1С, САг), 174.64 (1С, С=О). Масс-спектр, т/г (1отн., %): 158 (41), 115 (54), 107 (49), 101 (99), 79 (100), 77 (77), 73 (87), 55 (57), 43 (32), 41 (47).

анти-Этил 2-[гидрокси(фенил)метил]-гептаноат: Спектр ЯМР *Н (в (СВ3)2БО, 5, м. д.): 0.87 т (3Н, СН3, I 7 Гц), 1.03-1.12 м (2Н, СН2), 1.17 т (3Н, СН3, I 7,3 Гц), 1.131.34 м (4Н, СН2), 1.55-1.81 м (2Н, СН2), 2.472.50 м (1Н, СН), 3.77-3.81 к (2Н, ОСН2, I 7 Гц), 4.54-4.55 м (1Н, СНОН), 7.16-7.33 м (5Н, СНАг). Спектр ЯМР 13С (в (СЭ3)25О, 5С, м. д.): 14.25 (1С, СН3), 14.64 (1С, СН3), 22.31 (1С, СН2), 26.68 (1С, СН2), 28.92 (1С, СН2), 32.07 (1С, СН2), 54.71 (1С, СН), 59.84 (1С, ОСН2), 74.48 (СНОН), 126.44 (1С, САг), 127.32 (2С, САг), 128.37 (2С, САг), 144.04 (1С, САг), 173.62 (1С, С=О). Масс-спектр, т/г (1отн., %): 115 (49), 107 (48), 105 (23), 101 (81), 79 (100), 77 (80), 73 (62), 55 (50), 43 (31), 41 (47).

Литература

1. Креч А. В. Применение соединений ряда 3-(фторарил)-3-кетоэфиров в синтезе замещенных азолов / Материалы XIII Республиканской студенческой научно-технической конференции «Новые материалы и технологии их обработки».- Минск: БНТУ, 2012.- С.236-237.

2. Ковганко В.Н., Ковганко Н.Н. Синтез новых металломезогенов на основе 3-кетоэфиров // ЖОХ.- 2013.- Т.83, №8.- С.1326-1333.

3. Torres C., Otero C. Part I. Enzymatic synthesis of lactate and glycolate esters of fatty alcohols // Enzyme and Microbial Technology.- 1999.-V.25.- Рр.745-752.

4. Kavcic S., Knez Z., Leitgeb M. Antimicrobial activity of и-butyl lactate obtained via enzymatic esterification of lactic acid with и-butanol in supercritical trifluoromethane // J. of Supercritical Fluids.- 2014.- V.85.- Рр.143-150.

5. Тлямова И. Р., Зайнашев А. Т. Зорин А. В., Зорина Л. Н. Синтез рацемических а,а-диметил-замещенных эфиров ¿8-оксикарбоновых кислот // Баш. хим. ж.- 2018.- Т. 25, №1.- С.83-89.

6. Bestmann H. J., Kolm H. Eine neue synthese von ¿8-ketosaureestern // Chem. Ber.- 1963.-V.96.- Рр.1948-1958.

7. Sheng Y., Qi M. An effective synthesis of 2,2-difluoro-3-hydroxy esters // J. of fluorine chemistry.- 1994.- V.67.- Pp.229-232.

8. Levine R., Hauser C. R. The carbethoxylation and carbonation of ketones using sodium amide. Synthesis of ¿8-keto esters // J. Am. Chem. Soc.-1944.- V.66, no.10.- Pp.1768-1770.

9. Shriner R. L. The Reformatsky Reaction // Org. react.- 1942.- V.1- Pp.1-37.

10. Wahl A., Doll M. Preparation des ethers acylacetiques // Bull. Soc. Chim.- 1913.-Ser.4.- V.13.- Pp.265-281.

11. Wislicenus J. Uber Acetessigester synthesen // An. Chem.- 1877.- V.186.- P.161.

12. Тице Л. Препаративная органическая химия. Реакции и синтезы в практикуме органической химии и научно-исследовательской лаборатории.— М.: Мир, 1999.- С. 704.

13. Itoh T., Kuroda K., Tomosada M., Takagi Y. Design of а-Alkyl ^-Hydroxy Esters Suitable for Providing Optical Resolution by Lipase Hydrolysis // J. Org. Chem.- 1991.- V.56.-Pp.797-804.

References

1. Krech A. V. Primenenie soedinenii ryada 2-(ftoraril)-3-ketoefirov v sinteze zameschennykh azolov [The use of compounds of the series 3-(fluoroaryl)-3-ketoesters in the synthesis of substituted azoles]. Materialy XI11 Respubli-kanskoi studencheskoi nauchno-tekhnicheskoi konferentsii «Novye materialy i tekhnologii ikh obrabotki» [Materials of the XIII Republican Student Scientific and Technical Conf. «New materials and technologies for their processing»]. Minsk, 2012, pp.236-237.

2. Kovganko V.N., Kovganko N.N. Sintez novykh metallomezogenov na osnove 3-ketoehfirov [Synthesis of new metallomegens based on 3-ketoesters]. Russ. J. of Gen. Chem., 2013, vol.83, no.8, pp.1326-1333.

3. Torres C., Otero C. [Part I. Enzymatic synthesis of lactate and glycolate esters of fatty alcohols]. Enzyme and Microbial Technology, 1999, vol.25, pp.745-752.

4. Kavcic S., Knez Z., Leitgeb M. [Antimicrobial activity of n-butyl lactate obtained via enzymatic esterification of lactic acid with n-butanol in supercritical trifluoromethane]. J. of Supercritical Fluids, 2014, vol.85, pp.143-150.

5. Tlyamova I. R., Zajnashev A. T. Zorin A. V., Zorina L. N. Sintez ratsemicheskikh a,a-dimetilzameshhennykh efirov /3-oksikarbonovykh kislot [Synthesis of racemic a, a-dimethyl-substituted esters of ¿6-hydroxycarboxylic acids]. Bashkirskii khimicheskii zhurnal [Bashkir Chemical Journal], 2018, vol.25, no.1, pp.83-89.

6. Bestmann H. J., Kolm H. [Eine neue synthese von ¿6-ketosaureestern]. Chem. Ber., 1963, vol.96, pp.1948-1958.

7. Sheng Y., Qi M. [An effective synthesis of 2,2-difluoro-3-hydroxy esters]. J. of fluorine chemistry, 1994, v.67, pp.229-232.

8. Levine R., Hauser C. R. [The carbethoxylation and carbonation of ketones using sodium amide. Synthesis of ¿6-keto esters]. J. Am. Chem. Soc, 1944, vol.66, no.10, pp.1768-1770.

9. Shriner R. L. [The Reformatsky Reaction]. Org. react., 1942, vol.1, pp.1-37.

10. Wahl A., Doll M. [Preparation des ethers acylacetiques]. Bull. Soc. Chim., 1913, ser.4, vol.13, pp.265-281.

11. Wislicenus J. [Uber Acetessigester synthesen]. An. Chem., 1877, vol.186, p.161.

12. Titse L. Preparativnaya organicheskaya khimiya. Reaktsii i sintezy v praktikume organicheskoi khimii i nauchno-issledova-tel'skoi laboratorii [Preparative Organic Chemistry. Reactions and syntheses in the practice of organic chemistry and a research laboratory]. Moscow, Mir Publ., 1999, p.704.

13. Itoh T., Kuroda K., Tomosada M., Takagi Y. [Design of a-Alkyl ^-Hydroxy Esters Suitable for Providing Optical Resolution by Lipase Hydrolysis]. J. Org. Chem., 1991, vol.56, pp.797-804.