CC BY
106. Marriott J.B, et al. Clin. Exp. Immunol. 2002. Vol. 130. N 1. P. 75-84.
7. MuIIer G.W. Bioorg. Med. Chem. Lett. 1999. Vol. 9. N 11. P. 1625-1630.
8. Lima L.M. et al. Bioorg. Med. Chem. 2002. Vol. 10. P. 3067-3073.
9. Breyteiibach JLC. et al. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2000. Vol. 10. № 15. P. 1629-31.
10. RobI J.A, et al. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2000. Vol. 10. P. 257-260.
11. Murakami Y. et al. Med. Chem. 1999. Vol. 42. P. 2621-2632.
12. Fukui H. et al. Patent: WO 0155121. 2001.
13. Hamanaka E.S. et al. Patent: US 5770594. Chem. Abstr. 19%, Vol. 125. P. 168038s.
14. Rodgers J.D., Cocuzza A J. Patent: US 6140320. Chem. Abstr. 1998. Voi. 130. P. 237598s.
15. Sica D,A. J, Clin. Hypertens. 2005. Vol. 7. P. 8-11.
16. Cale A. et al. J. Med. Chem. 1989. Vol. 32. P. 2178-2199.
17. Hansen J. et aL Drugs Aging, 2005. Vol. 22. P. 289-296.
18. Klunder J.M. et al. J. Med. Chem. 1992. Vol. 15. P. 1887-1897.
19. Ugi I. Angew. Chem. Int. Ed. 1962. Vol. I. P. 8.
20. Domling A., Ugi I. Angew. Chem. Int. Ed. 2000. Voi. 39. P. 3168-3210.
21. Armstrong R. et al. Acc. Chem. Res. 1996. Vol. 29, P. 123-131.
Кафедра органической химии
22. Harriman G.C. Tetrahedron Lett. 1997. Vol. 38. P. 5591-5594.
23. Иванцова M.H. и др. Тез. докл. конф. "Актуальные проблемы органической химии". Новосибирск. 2003. С. 231.
24. Пуп А.Р. et al. J. Org. Chem. 2005, Voi. 70. P. 1478-148 К
25. llyn A.P. et al. Tetrahedron Lett 2005. Vol. 46. P. 881-884.
26. Obrecht R. et al. Synthesis 1985. P. 400.
27. Walborsky H.M., Niznik G.E. J. Org. Chem. 1972. Vol. 37. P. 187.
28. Ugi I., Meyr R. Chem. Ber. 1960. Vol. 93. P. 239.
29. Ugi I. et ai. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1965. Vol. 4. P. 472.
30. Skorna €., Ugi I. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1977. Vol. 16. P. 259.
31. Barton D.H. et al. Tetrahedron Lett 1988. Vol. 29. P. 3343.
32. Bose D.S., Goud P.R, Tetrahedron Lett. 1999. Vol. 40. P. 747.
33. Launay. et al. Tetrahedron Lett. 2002. Vol 43. P. 7201.
34. Porcheddu A. et al. J. Org. Chem. 2005. Vol. 70. № 10. P. 4218-4218.
35. Peters J.U. et al. US Patent 2004235819; DerAbstr. 2005. P. 012791.
36. Randolph J.T., DeGoey D.A. Curr. Top. Med. Chem. 2004. Vol 4. P. 1079-1095.
37. Jones R.M. et al. Curr. Opin. Pharmacol. 2003. Vol 3. P. 530-533.
УДК 547.785.5 727.04:542.958
В. И. Кеяарев, Д.Х. Путкарадзе, В. М. А бу-Аммар, В Л. Кошелев
СИНТЕЗ ПРОИЗВОДНЫХ Д2-ИМИДАЗОЛИН-5-ОНЛ, СОДЕРЖАЩИХ ФУРАНОВЫЕ
ФРАГМЕНТЫ
(Российский государственный университет нефти и газа им. И.М. Губкина)
Конденсацией 2'фенш1-4-(К-метилен)-А2-оксазолин-5-онов с гидразидами кислот фуранового ряда синтезированы 1-(№-ациламино)-2-фенил~4~(11~метилен)-Ь?-имиЬазолин-
■у
5-оны, содержащие фураиовые фрагменты. Взаимодействие 2-метил-4-6ензилиден-о к с аз о л ин-5~она с 1\-(5~К»фуроил-2}- и 1\-(фурфурилт и оацет ил)гидразонами альдегидов в уксусной кислоте приводит к 1'(^ациламипо)-2-(2-К2-винил)-4'бензилиден^2-1ти-дазолын-5-онам*
В литературе имеются сведения, что некоторые производные дигидроимидазолов, содержащие фурильные заместители, проявляют высокую антибактериальную [ 1 -3], противовоспали-тельыую [4] и кардиотоническую активность [5].
В продолжение исследований по синтезу фурилсодержащих азолов [6-9] в настоящей работе мы сообщаем о получении проргзводных Д2-имидазолин-5-она, включающих фурильные и 5-ннтрофурильные фрагменты, с использованием в качестве синтонов гидразидов кислот фуранового
ряда и 1Ч-ацилгидразонов - производных этих гидразидов. Гетероциклические соединения такого типа представляют интерес в качестве потенциальных биологически активных веществ, а также как стабилизаторы и добавки к полимерным материалам и смазочным маслам.
Известно [10-13], что 4-арилиден-Д2-окса~ золин-5-оны (азлактоны) при взаимодействии с соединениями, содержащими первичные аминогруппы (аминами, гидрокси л амином, гидразином и др.), в присутствии органических оснований ре-
Установлено, что при непродолжительном (6-8ч) кипячении эквимолекулярных количеств реагентов в безводном пиридине с выходами 58-72% образуются ЬК-СЗ-^-фуроил^амино- (Ша,б,г-ж) и 1-Ы-(фурфурилтио-ацетил)амино-2-фенил-4-{К-метилен)-А -ими дазо лин-5-оны (Шв,з), Отметим, что при проведении реакций в триэтиламине (кипячение, 8 ч) из реакционных смесей были выделены только исходные соединения.
Известно [14-16], что 2-метил-4-арилйден-Д2-оксазолин-5-оны при взаимодействии с азоме-тинами — производными ароматических альдегидов - превращаются в 2-стирил-А2-имидазолин-5-оны. Реакция, по-видимому, заключается в первоначальном присоединении по Михаэлю активированной СНз-группы Д2-оксазолин-5-она по СН=Ы-связи азометина с последующей рециклизацией образующихся аддуктов в производные А2-имидазолин-5~она.
Таблица 1
Характеристики синтезированных производных Д2-имидазол1ш-5-она Table L Characteristics of A2-ÍmidazoHib5-one derívatives*
Соединение Т. пл., °С Rr (элюент) Выход, % Брутто-формула Содержание, %*
С H N
Ша 155-157 0,58 (а) 64 C|9Hi3N304 65,93 M2 11,92
(пропаиол-2) 65,71 3,75 12,10
Шб 202-203,5 0,62 (6) 58 C!9Hi2N4Ofi 58,02 3,18 14,51
(ДМФА-вода, 1:1) 58,16 3,06 14,28
Шв 116-118 0,68 (а) 70 c21h17n3o4s 62.11 4,05 10.31
(этанол-вода, 2:1) 61,92 4,17 10,32
Шг 232-234 0,50 (б) 68 C,9H|2N406 58,02 3,18 14,51
(ДМФА-вода, 2:1) 58,16 3,06 14,28
Шд 245-246,5 0,70 (в) 72 Cs9HnN5Os 52,33 2,43 15,83
(ДМФА-вода, 5:1) 52,17 2,52 16,02
Ше 167-168 (этилацетат) 0,76 (б) 62 C29H3IN3G4 72,03 6,22 8,92
71,75 6,39 8,66
Н!ж 211-213 0,87 (б) 67 C29H30N4O6 65,81 5,72 10,39
(пропанол-2) 65,66 5,66 10,57
Шз 108-109,5 0,74 (а) 63 c31h33n,o4s 68,07 6,55 7,94
(толуол-диоксан, 5:1) 68,26 6,42 7,71
Va 142-143,5 0,52 (а) 75 C3sH33N304 72.93 6,33 8,45
(бензол-гептан, 5:1) 72,80 6,46 8,22
V6 193-195 0,38 (6) 66 с25н!Хн4о3 70,85 4,39 13,52
(диоксан-вода, 2:1) 71,09 4,26 13,27
Vb 234-235,5 0,50 (а) 60 C25H2tN5ü5 63,81 4,32 15,09
(ДМФА-вода, 2:1) 63,69 4,46 14,86
Vr 186-188 0,64 (а) 72 С3!Н32М4Ой 66,77 5,88 9,74
(ДМФА-вода, 2:1) 66,91 5,75 10,07
va 244-245,5 0,32 (а) 68 c21h13n5ok 54,56 2,72 14,85
(ДМФА-вода, 3:1) 54,43 2,81 15,12
Ve 182-183 0,68 (а) 76 c22h15n5o5 61,38 3,34 16J4
(пропанол-2) 61,54 3,50 16,32
Уж 120-122 0,54 (б) 64 c33h37n3o4s 69,09 6,37 7,52
(бензол-гептан, 5:1) 69,35 6,50 7,35
Va 169-171 0,47 (б) 70 CaH^N^S 57.67 3,88 12,02
(пропанол-2) 57,74 3,76 11,71
Уи 143-145 0,40 (а) 65 c27h22n4o3s 67.07 4,39 11,44
(этанол-вода, 3:1) 67,22 4,56 11,62
* В числителе приведены наиденные значения, в знаменателе - вычисленные.
циклизуются в 1-замещенные-4~арилиден-Д -ими-дазолин-5-оны. В данной работе мы решили использовать этот метод для синтеза - Д2-нмидазо-лин-5-онов, содержащих фурановые фрагменты как в положении 15 так и в положении 4 цикла, С этой целью было исследовано взаимодействие 4-фурфурилидеи- (1а), 4-(5-нитрофур-фурилиден)-(16) и 4-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензили-
•у
ден)-2-фенил-А -оксазолин-5-она (1в) с гидрази-дами фуран-2-карбоновой (На), 5-нитро-фуран-2-карбоновой (116) и (фурфурилтио)уксус-ной кислоты (Ив).
СГ N Р Ь
«HCDÍCHgSCfi^-^ R1 ti mi («и) °
где la, IIla-в R=фур ил-2; 15, П1г,д К=5-нитрофурил-2; Ib, Ше-з R^-HO-355-(tret-Bu)2C6H2; На, П1а,г,е Rf-H5 n=0; Пб> III6, д,ж R^NOb n-0; 11в? Шв,з Rf=H, n-1
Таблица 2
Параметры спектров 1Н ЯМР производных А2-и!иидазолин-5-она _Table 2. NMR spectra parameters of imidazoliii-S-oii._
Соединение Химические сдвиги протонов, 5, т.н.; КССВ, .1, Гц
Протоны фурановых циклов -СН=, С (1Н) NHCO уш.с (Ж) -СНд-СНв-Д (1 Н, На), д(1Н, H„)(Jab) Другие протоны
3-Н 4-Н 5-Н J 34 ^45
Ша 6,38 д.д (Í И), 6,45 д.д (1Н) 6,62 д.д (Ж), 6,73 д.д (1Н) 7,28 д.д (Ж), 7,36 д.д (Ж) 0,7; 0,9 3,4; 3,6 1,7; 1,9 8,04 10,58 - 6,88-6,94 м (5Н, РЬ)
Шб 6,30 д.д (1Н), 6,64 д (1Н) 6,70 д.д(Ш), 6,62 д (Ж) 7,36 д.д (Ж) 0,8 3,3; 3,7 1.7 8,24 10,12 - 7,03-7,06 м <5Н, РЬ)
Шв 6,32 д.д (Ш), 6,54 д.д (IH) 6,66 д.д(Ш), 6,82 д.д (Ж) 7,30 д.д (Ж), 7,38 д.д (Ж) 0,7; 0,8 3,6 1,9 7,94 10,46 - 3,28 с (2Н, СН?СО), 3,72 с (2Н, СН^), 7,08-7,12 м (5Н, РЬ)
Шг 6,48 д.д (1Н), 6,75 д (Ж) 6,68 д.д (1Н), 7,38 д(1Н) 7,28 д.д (1И) 0,7 33; 3,5 1.7 8,15 9,98 - 6,88-6,93 м <5Н, РЬ)
Шд 6,82 д(2Н) 7,74 д (2Н) - - 3,7 - 8,08 10,34 - 7,05-7,10 м (5Н, РЬ)
Ше 6,40 д.д (1Н) 6,74 д.д (Ш) 7,30 д.д (Ж) 0,8 3,4 1,7 8,22 10,64 - 1,50с(18Н, й:П-Ви), 5,08 с (Ж, НО), 6,96-7,02 м(5Н, РЬ), 7,16 с (2 Н, ароматич. протоны)
Шж 6,62 д (i Н) 7,74 д (1Н) - - 3,2 - 7,96 10,28 * 1,50 с (18Н, 1еП-Ви), 4,94 с (1Н, НО), 6,88-6,93м(5Н,РЬ) 7,22 с (2Н, ароматич. протоны)
Ilh 6,40 д.д (Ж) 6,68 д.д {1Н) 7,35 д.д (Ж) 0,7 3,8 L9 8,12 10,46 - 1,б0с(18НДеЛ-Ви), 3,08с (2Н, СН2СО), 3,54 с(2Н, СН28)!5,12с(Ж, НО), 6,85-6,90 м (5Н, РЬ), 7,15 с (2Н, ароматич. протоны)
V6 6,32 д.д (1 И) 6,70 д.д (IH) 7,36 д.д (Ж) 0,7 3,4 1,7 8,05 10,33 6,63; 7,26(16,0) 6,85-6,90 м (5Н, РЬ) 7,44-7,62 м(5Н, ароматич. протоны), 8,24 ш.с. (1Н, ЫН индола)
Vb 6,85 д (1Н) 7,62 л (1Н) - - 3,3 - 8,14 10,26 6,68; 7,33 (17,2) 2,66 с (6Н, Ме2Ы), 6,93-7,08 м (9Н, ароматич. протоны)
Vr 6,64 д()И) 7,48д (!Н) - - 3,6 - 7,96 10,08 6,72; 7,24(16,6) 1,56 с (18Н, 1еП-Ви), 5,02 с (Ж, НО), 6,96-7,02 м (5Н, РЬ), 7,13 с (2Н, ароматич. протоны)
VA 6,58 д(2Н) 7,74 д (2Н) - - 3,5 - 8,08 10,32 6,66; 7,30(16,3) 7,03-7,06 м (5Н, РЬ)
Ve 6,80 д{1Н) 7,54 д( Ж) - - 3,6 » 8,20 10,42 6,62; 7,33 (17,0) 6,90-6,94 м (5Н, РЬ), 7,66-7,90 м (4Н, ароматич. прогоны)
Уж 6,40 д,д (1Н) 6,76 д.д (Ж) 7,36 д.д (Ж) 0,9 3,4 1 з S 7,96 10,35 6,63; 7,25 (16,6) 1,54 с (18Н, 1еП-Ви), 3,16с (2И, СН2СО), 3,42 с(2Н, СН25), 5,12 с (Ж, НО), 6,89-6,93 м (5Н, РЬ), 7,12 с (2Н, ароматич. протоны)
Va 6,48 д.д (1Н), 6,74 д(1Н) 6,68 д.д (Ж), 7,60 д (Ж) 7,28 д.д (Ж) 0,7 3,3; 3,6 1,9 8,18 10,26 6,60; 7,22(16,3) 3,10 с (2Н, СНгСО), 3,34 с (2Н, СН25), 6,90-6,94 м (5Н, РЬ)
Уи 6,40 д.д {1Н) 6,72 д.д (IH) 7,36 д.д (Ж) 0,8 3,4 1,7 8,04 10,15 6,64; 7,25(16,7) 3,15 с(2Н, СН2СО), 3,40 с (2Н,СН28), 6,90-6,93 м (5Н, РЬ) 7,42-7,58 м (5Н, ароматам, протоны), 8,18 ш,с, (1Н, МН иидола)
В настоящей работе мы решили применить этот метод для получения фурилсодержащих Д2-имндазолнн-5-онов» используя в качестве субстрата с СН^Н-труппировкой И-ацилгидразоны (1Уа-и)5 синтезированные на основе гидразидов (Па-в). Установлено, что при кипячении эквимолекуляр-
ных количеств 2-метил-4-бензилиден-Д2-оксазо-лин-5-она и И-ацилгидразонов (1Уа-и) в уксусной кислоте с высокими выходами (см, табл, I) образуются ЬН-(5-Я|-фуроил-2)амино- (1Уа-е) и 1 -И-(фурфурилтиоацетил)амино-2-(2-К. -винил)-4-бен-зилиден-Д2-имидазолин-5-оны (Уж-и).
PhCH.
phch
ri • л;
О О Me
(cm2sc одсом h n=chr
iv a-*
cr н
i
NHCO^CHjSCHJ v a-*
О
где а,б Е|=Н, п=0; в-е п=0; ж-и И|=Н, 0=1;
а,г,ж К2=:::4-НО-3,5-(1гс1-Ви)2СбН2; 6,и И2^индолил-3; в Е^-МегКСбН^; д,з К2=5-шгфофурил-2; е И2=тш-ридил-3
При проведении реакций в пропаноле-2 или диоксане (кипячение, 5-6 ч) из реакционных смесей были выделены только исходные соединения.
Состав и структура синтезированных производных Д2-имидазолин-5-она (Ша-з) и (Уа-и) подтверждены данными элементного анализа, ИК и !Н ЯМР спектроскопии. В ИК спектрах этих соединений в области 1800-1600 см"1 наблюдаются три интенсивные полосы поглощения при 1785-1765, 1760-1735 и 1625-1610 см"*, относящиеся, соответственно, к валентным колебаниям карбонильной группы, экзоциклической двойной связи и ОМ-группы и типичные для 4-арилиден-5-оксо-дигидроазолов [16, 17]. В этом же регионе присутствуют также максимумы поглощения при 1670-1655 см"1, характерные для колебаний типа ''амид I" И-ацильной группировки [18].
В спектрах Д -имидазолин-5-онов (Уа-и) наблюдаются также две полосы поглощения средней интенсивности в области 3130-3070 и 1680-1665 см"1 и интенсивная полоса поглощения 985-970 см'1, характерные для колебаний сопряженной сцр-дизамещенной винилъной группировки с (Е)-конфигурацией [18].
Наряду с указанными выше колебаниями в спектрах соединений (Ше-з) и (Уад\ж) имеются полосы поглощения, обусловленные фрагментом пространственно-затрудненного фенола: узкая полоса при 3655-3645 см^? характерная для экранированного фенольного гидроксила [19]; две полосы средней интенсивности в интервале 1250-1210 см"1, относящиеся к колебаниям связей Аг-ОН в экранированных фенолах [20] и две группы полос в области 885-870 и 830-820 см"1 (неплоскостные деформационные колебания тетразамещен-ного бензольного кольца).
I 2
В спектрах Н ЯМР Д -и м и дазол ин -5 -онов (Ша-1\е5з) и (УаДж-и) протоны фурановых циклов дают три группы сигналов в виде дублета дублетов при 6,30-6,48 м.д. (3-Н, 7-0,9 Гц),
б,62-6,82 м.д. (4-Н, 1з4=3,3-3,8 Гц) и 7,28-7,38 м,д. (5-Н, 145= 1,7-1,9 Гц), что характерно для 2-замещенных фуранов [17, 21]. В спектрах соединений (Шб,г,д,ж) и (Ув-е,з), содержащих 5-иитро-
фурильный фрагмент, сигналы протонов 3-Н и 4-Н наблюдаются в виде дублетов соответственно в области 6,58-6,85 и 7,38-7,74 м.д. с КССВ Дз4-3,2-3,7 Гц.
В спектрах Д2-имидазолин-5-онов (Уа-и) сигналы винильных протонов проявляются в виде дублетов при 6,60-6,72 м.д. с КССВ JAB=16,0-17,2 Гц, что является подтверждением ^»конфигурации винильных фрагментов [18].
Сигнал протона метановой группировки в положении 4 наблюдается в виде сингл ста в слабом поле при 7.94-8.24 м.д., что характерно для соединений такого типа,
В спектрах соединений (Ше-з) и (Уа,г,ж) сигналы гидроксильных протонов представлены в виде синглетов в интервале 4,94-5,18 м.д., что является типичным для экранированных фенолов [19, 20], Сигналы протонов трет-бутильных групп наблюдаются в виде синглетов в области 1,50-1,62 м.д. Двум магнитно-эквивалентным протонам ок-сиарильных фрагментов отвечают синглетные сигналы при 7,10-7,22 м.д. [20].
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ИК спектры сняты на приборе Bruker IFS-48 в таблетках с КВг или в суспензии вазелинового масла. Спектры !Н ЯМР записаны на спектрометре Bruker WP-250 с рабочей частотой 250 МГц в ДМСО-Об, внутренний стандарт ТМС. Контроль за ходом реакций и чистотой полученных соединений проводили с помощью ТСХ на пластинках с закрепленным слоем А120з Merck LU-074 в системах растворителей бензол-ацетон, 10:1 (а); хло-роформ-этилацетат, 20:1 (б) и бензол-метанол, 20:1 (в); проявление парами иода.
Исходные 4-фурфурилиден- (1а) [22], 4-(5-нитрофурфурилиден)- (16) [22] и 4-(4-гидрокси-3|5-ди-трет-бутилбензилиден)-2-феиил-Д2-оксазолин-5-он (1в) [23], гидразид (фурфурил-тио)уксусной кислоты (Нв) [24], а также N-(фуроия-2)гидразон 3-формилиндола (1Уа) [25] и Ы"(5"Нитрофурошь2)гидразоны 4-диметиламино~ бензальдегида (1Ув) [26] и 5-нитрофурфурола (IVд) [26] получены по известным методикам.
1-Н-(5-К|-фуроиЛ"2)амино- (Ма,б,г-ж) и 1-Ы-(фурфурилтиоацетил)амино-2-фенил-4-(К-мети-лен)-А2-имидазолин-5-оны (Шв.з), Смесь 0,012 моль Д2-оксазолин-5-она (Ia-в) и 0,012 моль гидра-зида (Па-в) в 50 мл безводного пиридина кипятят при перемешивании 8 ч растворитель удаляют при пониженном давлении, остаток промывают 5%-ной НС1 (2x20 мл), водой, сушат и кристаллизуют из подходящего растворителя (см, табл. 1).
Общая методика получения N-ациягидра-зонов альдегидов (1Уад\е-и), Смесь 0,015 моль гидразида (Иа-в), 0,015 моль соответствующего
альдегида и 0,5 мл уксусной кислоты в 50 мл этанола кипятят при перемешивании 5 ч и упаривают досуха при пониженном давлении. Остаток промывают гексаном (2*10 мл) и кристаллизуют из подходящего растворителя (см. табл. 3).
Таблица 3
Характеристики синтезированных 1\-(5-к-фуроил-
2~ и 1\~(фурфурилтиоацетил)гидразонов Table 3, Characteristics of synthesized N-(5R-furoil-2-and N'(furfurytthioacetyl) hydrazones_
Соединение
IVa
Vr
Ve
Уж
Уз
Vh
Т.Ш1,, ЙС
120-122 {бензол-гептан, 5:1)
172-174 (дноксан-вода, 1:1) 164-165 (пропанол-2) 58-59,5 {бензол-гептан, 3:1) 135-137 {диоксан-вода, 1:1) 100-101,5 (этанол-вода, 2:1)
Rf
(элгоент)
0,80 (а)
0,64 (а)
0,54 (а)
0,82(6)
0,61(6)
0,58 (а)
Выход, %
7
85
78
83
77
76
Брутга-формула
CsjHzftNÄ
C20H25N3O5
C,,HrN404
CzjHioNjOjS
CuHnNjOsS
C,6H,5N302S
Содержание, %*
С
70,42
70.17
6Ш
62,0
50.64 2.96
50,77 3,08
65,75
65,67
46J2
Н
L
7,60
6,54
6,46
7,34
7,46
MS
46,60 3,56
61,45
61,34
4,69
4,79
N
8,03 8,19
10,70
0,85
21.70
21,54
7.10
6,96
ш.
3,59
5,34
3,42
* В числителе приведены найденные значения* в знаменателе - вычисленные.
Спектр 'Н ЯМР N-(фуройл-2)гидразона (IVa), 5, м.д.: 1,56 с (18H, t-Bu), 5,18 с (1Н, НО), 6,54 д.д (Ш, 3-Н фурана, J35 =0,9 Гц), 6,92 д.д(1Н, 4-Н фурана, J34=3,6 Гц), 7,12 с (2Н, ароматич. протоны), 7,48 д.д (1Н, 5-Н фурана, J4s=l,8 Гц), 7,74 с (1Н, CH=N), 10,38 уш.с. (Ш, NHCO), Спектр 1Н ЯМР М-(5-нитрофуроил-2)гидразона (IVr), 5, м.д,; 1,52 с (18Н, t-Bu), 4,92 с (1Н, НО), 6,78 д (Ш, 3-Н фурана, J34 =3,3 Гц), 7,14 с (2Н, ароматич. протоны), 7,70 д (1Н, 4-Н фурана, JM=3,3 Гц), 7,74 с (1Н, CH=N), 9,89 ш.с. (1Н, NHCO). Спектр !Н ЯМР N-(фурфурил-тиоацетил)гидразона (1Уи), 5, м.д.: 3,25с (2Н, СН2СО), 3,88 с (2Н, CH2S), 6,52 д.д (Ш, 3-Н Фурана, J35 =0,9 Гц), 6,79 д.д (Ш, 4-Н фурана, Jj4=3,5 Гц), 7,24 д.д (Ш, 5-Н фурана, J45=l,7 Гц), 7,33-7,58 м (5Н, ароматич. протоны),7,89 с (1Н, CH=N), 8,18 ш.с. (1Н, NH индола), 10,08 ш.с. (Ш, NHCO).
1 -1Ч-Ациламино-2-(2-]3. -вишш)-4-бензили-ден-А2-имидазолин-5-оны (Va-и). Смесь 0,01 моль N-ацилгидразона (IVa-и) и 1,87 г (0,01 моль) 2-ме-тил-4-бензилиден-А2-оксазолин-5-она в 35 мл уксусной кислоты кипятят при перемешивании 4 ч, охлаждают до 20°С и выливают в 150 мл ледяной
воды. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают на фильтре 3%-ным раствором Na-НСО3 (2*20 мл), сушат в вакууме над Р205 и кристаллизуют из подходящего растворителя (см. табл. 1).
ЛИТЕРАТУРА
1. Pat. 3147270 (USA). / Anderson F.E. // Chem. Abst. 1964. Vol. 61. 13317.
2. Tyoshima S., Humada K.S., Kanabc К. // J. Pham. Soc. Japan. 1967. Vol. 87. №2. P. 187-190.
3. Pat. 67-9955 (Japan). / Sugiham A., Ito M. //Chem. Abst. 1967. Vol. 67. 100095.
4. Shridhar D.R. et al. // Indian J. Chem. 1980. Vol. 19B. №5. P. 386-388.
5. Schneider R.A., Dage R.C., Grisar J.M. il J. Med. Chem. 1982. Vol. 25. №12. P. 1477-1481.
6. Караханов P.А. и др. // Химия гетероцикл. соединений. 1992. №10. С. 1312-1315.
7. Богачева Е.С. и др. // Химия гетероцикл. соединений. 1991. №4. С. 449-452.
8. Караханов Р.А. и др. // Химия гетероцикл. соединений. 1995. №2. С. 238-249.
9. Келарев В.И., Кошелев В,Н. // Химия гетероцикл. соединений. 1996. №7. С. 896-901.
10. Meyers АЛ. Heterocycles in Organic Synthesis. New York: Wiley-Interscienee. 1974. 593 p.
11. Afifi A.A. et a!, // Pakistan J. Sci. and Ind. Res. 1977. Vol. 20. №4-5. P. 224-231.
12. Dave A.M. et al, // J. Indian Soc. 1988. Vol. 65. №4. P. 294-296.
13. Srivasiana A J. et al. // Indian J. Pham. Sci. 1989. Vol. 51. № 6. P. 238-240.
14. Mukerjee A.K., Kumar P. // Chem. Ind. (London). 1981. Vol. 24. №5. P. 936-939.
15. Reddy $., Hanumanthu K., Ratnam C.V. // Indian J. Chem. 1982. Vol. 2IB. № 4. P. 646-649.
16. Pramelia B,, Rajaharendar E,, Murthy A„K. // Collect. Czech. Chem. Commun. 1989. Vol. 54. № 7. P. 1092-1095.
17. Физические методы в химии гетероциклических соединений / Под ред. А.Р. Катрицкого. М.: Л.: Химия. 1966. 628 с.
18. Сильверстейн Р., Басслер Г., Моррил Т. Спектрометрическая идентификация органических соединений. М: Мир. 1977. 590 с.
19. Ершов В,В., Никифоров Г.А., Володькин А.А. Про-
странственно-затрудненые фенолы. М.: Химия. 1972. С. 38-40.
20. Плиев Т.Н. // Докл. АН СССР. 1967. Т. 176. №1. С. 113-
115.
21. Успехи химии фурана / Под ред. Э. Лукевица. Рига; Зи-
натне. 1978. С. 19-23.
22. Gaset A., Gormehon J.P. // Synth. Commun. 1982. Vol. 12. №1. P. 71-79.
23. Katsumi I. et al. // Chem. Pharm. Bull 1986. Vol. 34. №11. P. 1619-1623.
24. Vejdelek Z.J., Metys J., Protiva M. // Collect. Czech. Chem. Commun. 1983. Vol. 48. № l.P. 123-136.
25. Кобраков К.И. и др. // Башк. хим. ж. 2001. Т. 8. № 4. С. 3-9.
26. Пономарев А.А., Тиль З.В. // Ж. общей химии. 1963. Т. 33. №12. С. 2368-2372.
Кафедра органической химии и химии нефти
