Синтез, строение и кристаллическая структура ацилгидразонов ароилперфторацилметанов Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

ХИМИЯ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА АЦИЛГИДРАЗОНОВ

АРОИЛПЕРФТОРАЦИЛМЕТАНОВ

Авезов Кувондик Гиясович

старший научный сотрудник-исследователь Бухарского государственного университета,

200117, Узбекистан. г. Бухара, ул. М. Икбол 11 E-mail: avezovkg@mail. ru

Умаров Бако Бафоевич

д-р хим. наук, профессор Бухарского государственного университета, 200117, Узбекистан. г. Бухара, ул. М. Икбол 11 E-mail: [email protected]

SYNTHESIS, STRUCTURE END CRYSTAL STRUCTURE OF ACYLHYDRAZONES OF AROYLPERFLUORACYLMETHANES

Kuvondik Avezov

senior scientific employee-researcher of Bukhara State University, 200117, Uzbekistan, Bukhara, M. Ikbol 11

Bako Umarov

doctor of Chemical sciences, professor of Bukhara State University, 200117, Uzbekistan, Bukhara, M. Ikbol 11

АННОТАЦИЯ

Взаимодействием спиртовых растворов ароилперфторацилметанов и гидразидов ароматических кислот в соотношении 1:1 синтезированы новые органические лиганды H2L1- H2L8. Методами элементного анализа, ИК и ПМР спектроскопии установлены состав и строение полученных лигандов. Выращенные монокристаллы бензо-илгидразона 1,1,1-трифтор-4-(4-хлор-фенил)-бутандиона-2,4 (HL4) и формилгидразона 1,1,1-трифтор-4-фенил-бутандиона-2,4 (H2L8) изучены методом РСА.

ABSTRACT

New organic ligands (H2L1-H2L8) have been synthesized by the interaction of spirit solutions aroylperfluoroacylme-thanes and hydrazines of aromatic acids in the ratio 1:1. The composition and structures of the ligands obtained are defined by the method of elemental analysis, IR and NMR spectroscopy. The obtained monocrystals of 1,1,1-trifluoro-4-(4-chlo-rophenyl)-butandion-2,4 benzoylhydrazone (H2L4) and 1,1,1-trifluoro-4-phenyl-butandion-2,4 formylhydrazone (H2L8) are studied by method of X-ray diffraction analysis.

Ключевые слова: ароилперфторацилметаны, гидразоны, кристаллическая структура.

Keywords: aroylperfluoroacylmethanes, hydrazones, crystal structure.

Среди большого многообразия органических лигандов, способных к комплексообразованию, особое место занимают полидентатные многофункциональные лиганды. Принципиальная способность к тауто-мерному переходу ацилгидразонов различных фторированных 1,3-дикарбонильных соединений представляет, прежде всего, интерес для решения проблем стабилизации ионами металлов определенных таутомеров [9, 12].

Нами [1-3, 6, 7] детально изучено взаимодействие ацилгидразинов с 1,3-дикетонами RFCOCH2COС6H4X-4 = CFз, C2F5, CзF7; X=H, Ш3, CH3O, О, Br), в которых одним из концевых заместителей является сильная электроноакцепторная пер-фторалкильная группа, а вторым - арильный или ге-тероарильный цикл:

Библиографическое описание: Авезов К.Г., Умаров Б.Б. Синтез, строение и кристаллическая структура ацилгидразонов ароилперфторацилметанов // Universum: Химия и биология: электрон. научн. журн. 2017. № 1(31). URL: http://7universum.com/ru/nature/archive/item/4019

4X-CH

6H4*

.CH7

.RF

C II

O

C II

O

H2NHN—C —R 2 II

O

4X-C6H4

V

C

CH

II \

V Z^OH

N

R'CctO

RF = CF3: R = CeHs; X = H (H2L1), CH3 (H2L2), ОСН3 (H2L3), Cl (H2L4); Br (H2L5); NO2 (H2L6); RF=C3Fv: X=Cl (H2L7); R=X=H (H2L8).

+

Объектами исследования являются ацилгидра-зоны, полученные на основе продуктов конденсации гидразидов карбоновых кислот с ароилтрифтораце-тилметанами.

Методы исследования: элементный анализ, ТСХ, ИК-, ЯМР ОН и 13С) спектроскопия и РСА.

Экспериментальная часть Синтез 1 -бензоил-3-фенил-5-гидрокси-5-три-фторметил-2-пиразолина. В круглодонной колбе емкостью 100 мл перемешивали спиртовые растворы 1,08 г (0,005 моля) 1,1,1 -трифтор-4-фенилбутанди-она-2,4 и 0,68 г (0,005 моля) гидразида бензойной

кислоты. Реакционную смесь оставили при комнатной температуре. Контроль заходом реакции осуществляли методом ТСХ. После отгонки части растворителя выпавшие кристаллические вещества промывали этанолом. Выход продукта НгЬ1 - 1,37 г (82%), Тпл .= 49оС.

Аналогично проведены реакции по получению 1 -ацил-3 -арил-5 -гидрокси-5 -трифторметил-2-пира-золинов (Н2Ь2-Н2Ь8) взаимодействием спиртовых растворов ароилтрифторацетилметанов с ацилгид-разидами при комнатной температуре (табл. 1.).

Таблица 1.

Выходы, температуры плавления и результаты элементного анализа 1-бензоил-3-фенил-5-гидрокси-5-трифторметил-2-пиразолинов

№ Выход, Тплав., Найдено, % Брутто- Вычислено,%

соед. % 0С С Н Формула С Н

H2L1 82 49 60,93 3,98 C17H13N2O2F3 61,08 3,92

H2L2 84 93 61,96 4,50 C18H15N2O2F3 62,07 4,34

H2L3 83 77 59,09 4,21 C18H15N2O3F3 59,34 4,15

H2L4 78 76 55,33 3,24 C17H12N2O2CIF3 55,37 3,28

H2L5 84 100 49,08 2,70 C17H12N2O2BrF3 49,42 2,93

H2L6 81 128 53,60 3,21 C17H12N3O4F3 53,83 3,19

H2L7 78 132 48,53 2,51 C19H12N2O2C1F7 48,68 2,58

H2L8 89 93 50,96 3,45 C11H9N2O2F3 51,17 3,51

Элементный анализ органических соединений (H2L2-H2L8) выполнен на приборе Carlo Erba. ИК спектры лигандов снимали на приборе UR-20 в области 400-4000 см1, в прессованных таблетках KBr. Спектры ПМР зафиксированы на приборе MHZ-100-Spectrum (100 МГц) для 10%-ных растворов в ДМСО^б (внутренный эталон - ГМДС). РСА проведен на автоматическом дифракто-метре CAD-4 (комнатная температура, графитовый монохроматор ю-сканирование, 9max=60°).

Результаты и их обсуждение Как показывают результаты исследований, реакции конденсации использованных р-дикетонов с бен-зоилгидразином проведены в мягких условиях, в среде абсолютного этанола. Окончание реакции фиксировалось с помощью тонкослойной хроматографии, растворитель удалялся, получающаяся кристаллическая масса анализировалась с помощью метода ПМР. В спектре ПМР лиганда H2L1 непосредственно после растворения в растворе ДМСО^б имеется только один набор резонансных сигналов. Наличие в спектре ПМР соединения H2L1 двух несимметричных

дублетных сигналов интенсивностью в один протон каждый при 5 3,70 и 4,07 м.д. с КССВ 19,5 Гц, образующих типичную АВ-систему, указывает на 5-гид-рокси-2-пиразолиновую структуру. Положение сигнала протона функции ОН при 5 8,39 м.д. свидетельствует в пользу продукта конденсации по карбонилу с арильным заместителем. Однако для однозначной констатации результатов необходимо было снять спектр ЯМР 13С. В спектре ЯМР 13С соединения Н2Ь3 в растворе СБСЬ сигнал атома углерода в положении 5 пиразолинового цикла проявляется в виде квартета при 5 93,85 м.д. с КССВ 33,9 Гц, а сигнал атома углерода в положении 3 гетероцикла резонирует как син-глет при 5 151,31 м.д. Это однозначно указывает на реакцию конденсации по функции С=О, соседной с арильным радикалом. При тех же условиях взаимодействие бензоилгидразина с р-дикетоном имеющий R=C6H4-NO2-4 приводит к смеси продуктов по обоим возможным направлениям, но доля конденсации по

С=0-группе, соседствующей с CFз-функции, составляет не более 25%, в основном реакция идет по первому направлению.

Выводы, сделанные по данным ИК и ЯМР спектроскопии о строении синтезированных органических лигандов, однозначно доказаны нами методом РСА на примере двух кристаллов: бензоилгидразона 1,1,1-трифтор-4-(4-хлорфенил)-бутандиона-2,4

(НЬ4) и формилгидразона 1,1,1-трифтор-4-фенилбу-тандиона-2,4 (Н2Ь8) [6, 7].

Кристаллы С17Н12№02ОТз (НЬ4) (М=368,74) ор-торомбические с параметрами элементарной ячейки: а= 12,249(3), Ь=20,650(5), с=26,073(7) А, а=р=у=90°С, У=6595(3) А3, F(000)= 3008,

|(М°Ка)=0,711 г/см3. 29тах= 60°.

мм"'

2=16, пр.гр. Рьса, Рвыч=1,486

Рисунок 1. Кристаллическая структура бензоилгидразона 1,1,1-трифтор-4- (4-хлорфенил)-бутан-2,4-диона (ИгЬ4)

Рисунок 2. Расположение молекул И2Ь4 в кристаллической ячейке

Как видно из рис.1, молекула Н2Ь4 имеет циклическое 5-гидрокси-2-пиразолиновое строение. В кристаллической решетке лиганда есть две независимые молекулы А и Б. Пятичленное оксипиразолиновое и фенильные кольца в молекуле монокристалла Н2Ь1 являются практически плоскими (табл.2). Максимальный выход атомов из "средних" плоскостей в этих циклах не превышают 0,0035, 0,01 А (для двух

фенильных колец) (табл.3). Двугранный угол между оксипиразолиновым и фенильным кольцами р-дике-тонного фрагмента в молекуле (А) равен 12,06°, а фе-нильное кольцо бензгидразидного остатка развернуто относительно пиразолинового цикла на 62,61о, угол между двумя фенильными кольцами равен 60,44о.

Таблица 2.

Длины связей и валентные углы в кристаллической структуре бензоилгидразона 1,1,1-трифтор-4-(4-хлорфенил)-бутандиона-2,4 (Ш^4)

Связь d, А (А/Б) Связь 4 А (А/Б)

С1(1) - С(7) 1,738(4)/1,726(4) F(1) - С(17) 1,310(17)/1,46(4)

F(2) - С(17) 1,36(3)/1,29(3) F(3) - С(17) 1,35(2)/1,349(17)

0(1) - С(10) 1,229(4)/1,232(4) 0(2) - С(1) 1,392(5)/1,393(5)

N(1) - С(3) 1,265(4)/1,289(4) N(1) - N(2) 1,409(4)/1,401(4)

N(2) - С(10) 1,355(5)/1,361(5) N(2) - С(1) 1,481(4)/1,478(4)

С(1) - С(2) 1,516(6)/1,518(5) С(1) - С(17) 1,551(6)/1,548(6)

С(2) - С(3) 1,498(6)/1,489(5) С(3) - С(4) 1,464(5)/1,446(5)

С(4) - С(9) 1,375(5)/1,384(5) С(4) - С(5) 1,388(5)/1,375(5)

С(5) - С(6) 1,376(6)/1,382(5) С(6) - С(7) 1,369(5)/1,380(5)

С(7) - С(8) 1,367(6)/1,368(5) С(8) - С(9) 1,387(6)/1,383(5)

С(10) - С(11) 1,480(5)/1,490(5) С(11) - С(12) 1,371(5)/1,375(5)

С(11) - С(16) 1,393(5)/1,375(5) С(12) - С(13) 1,381(6)/1,375(5)

С(13) - С(14) 1,383(7)1,377(6) С(14) - С(15) 1,349(7)/1,366(7)

С(15) - С(16) 1,381(6)/1,393(6)

Угол ю, град (А/Б) Угол ю, град (А/Б)

С(3)^(1)ОД 108,6(3) / 107,7(3) С(10)-Ы(2)^(1) 121,8(3) / 120,4(3)

С(10)-Ы(2)-С(1) 123,7(4) / 122,8(3) N(^-N(2)^(1) 111,3(3) / 112,4(3)

0(2)-C(1)-N(2) 113,8(3) / 113,9(3) 0(2)-С(1)-С(2) 111,7(4) / 111,4(4)

N(2)-C(1)-C(2) 102,3(3) / 101,7(3) 0(2)-С(1)-С(17) 108,8(4) / 109,9(4)

N(2)-C(1)-C(17) 108,9(4) / 109,1(3) С(2)-С(1)-С(17) 111,3(4) / 110,6(4)

С(3)-С(2)-С(1) 103,0(4) / 103,6(3) ^1)-С(3)-С(4) 122,5(4) / 121,9(3)

^1)-С(3)-С(2) 114,4(4) / 114,1(3) С(4)-С(3)-С(2) 123,1(4) / 124,0(3)

С(9)-С(4)-С(5) 118,0(4) / 117,3(4) С(9)-С(4)-С(3) 121,1(4) / 119,9(3)

С(5)-С(4)-С(3) 120,9(4) / 122,7(4) С(6)-С(5)-С(4) 121,2(4) / 121,7(4)

С(7)-С(6)-С(5) 119,0(5) / 119,3(4) С(8)-С(7)-С(6) 121,8(4) / 120,7(4)

С(8)-С(7)-С1(1) 118,5(4) / 119,0(4) С(6)-С(7)-С1(1) 119,7(4) / 120,4(4)

С(7)-С(8)-С(9) 118,3(4) / 118,8(4) С(4)-С(9)-С(8) 121,7(4) / 122,3(4)

0(1)-C(10)-N(2) 120,5(4) / 119,9(4) 0(1)-С(10)-С(11) 121,3(4) / 121,3(4)

N(2)-C(10)-C(11) 118,2(4) / 118,7(4) С(12)-С(11)-С(16) 118,7(5) / 119,7(4)

С(12)-С(11)-С(10) 124,0(4) / 122,3(4) С(16)-С(11)-С(10) 117,2(4) / 117,8(4)

С(11)-С(12)-С(13) 120,7(5) / 121,0(5) С(12)-(С13)-С(14) 119,8(6) / 119,5(5)

С(15)-С(14)-С(13) 119,9(6) / 120,0(5) С(14)-С(15)-С(16) 120,7(6) / 120,7(5)

С(15)-С(16)-С(11) 120,1(5) / 119,2(5) Р(1)-С(17)-Б(3) 115,3(15) / 112,5(14)

Р(3)-С(17)-Б(2) 113,0(17) / 100,2(15) Б(1)-С(17)-С(1) 111,1(8) / 109,2(11)

Б(3)-С(17)-С(1) 103,2(13) / 109,0(10) Б(2)-С(17)-С(1) 107,9(12) / 104,1(15)

Эти же углы в молекуле (Б) равны 15,96, 60,34 и 66,01о соответственно, что связано с эффектами кристаллической упаковки. Длины связей 0(1)-С(10) 1,229(4) (А) и 1,232(4) (Б), Щ)-С(3) 1,265(4) (А) и 1,289(4) (Б) отвечают двойным, а остальные, судя по их величинам, являются одинарными (табл. 2) [2, 4, 5, 8].

Из других особенностей молекулы Н2Ь4 следует отметить взаимную ориентацию С-0Н и С=0-групп в пространстве. В этом фрагменте обеих молекул реализуется ВМВС 0(2)-Н--0(1), на что указывают длины связей С(1)-0(2) 1,392(5) (А) и 1,393(3) (Б). Значения для расстояний 0(1)-0(2) 2,651, 0(2)-Н 0,300, Н---0(1) 1,858 А и угол 0(2)Н0(1) равен 145,7о.

Таблица 3.

Отклонение атомов от некоторых плоских фрагментов кристалла бензоилгидразона 1,1,1-трифтор-4-(4-хлорфенил)-бутан-2,4-диона С17И12№02С№з (ШЬ4)

N(1) N(2) С(1) С(2) С(3)

А 0,0070 -0,0302 0,0378 -0,0338 0,0192

Б -0,0074 0,0331 -0,0416 0,0375 -0,0216

С(4) С(5) С(6) С(7) С(8) С( 9)

А 0,0087 -0,0038 -0,0055 0,0100 -0,0048 -0,0045

Б -0,0026 0,0017 0,0024 0,0056 0,0047 -0,0006

С(11) С(12) С(13) С(14) С(15) С(16)

А -0,0075 0,0024 0,0058 -0,0090 0,0038 0,0045

Б -0,0069 -0,0098 0,0150 -0,0033 -0,0133 0,0183

Экспериментальный материал для бесцветного кристалла Н2Ь4 с размерами 0,35х0,52х0,45 мм (12515 отражений, из них 4378 независимых рефлексов {R(lnt)=0,0994}) получен на автоматическом ди-фрактометре САБ-4 (комнатная температура, графитовый монохроматор ю-сканирование, 9тах=60°). Отражения собраны в интервале индексов 15 < И < 11, -25 < к < 26, -14 < 1 < 33.

При обработке экспериментальных данных поправки на поглощение не вводилось. Структура расшифрована методом тяжелого атома (8НБЬХ8-86 [10]) и уточнена МНК относительно Б2 по программе (8НБЬХЬ-93 [11]) в полноматричном приближении. Атомы водорода локализованы из разностных синтезов и уточнены изотропно с общим температурным параметром. Окончательные значения факторов:

^=0,0460, wR2=0,0859, в00Р=1,005 по 4378 отражениям с 1>2ст(1); Rl=0,1085, wR2=0,0944.

Были изучены монокристаллы, выращенные перекристаллизацией из этанола продукта конденсации 1,1,1-трифтор-4-фенилбутан-2,4-диона с гидразидом муравьиной кислоты в соотношении 1:1 при комнатной температуре в среде этанола.

Кристаллы молекулы (Н2Ь8) моноклинные СпН9№02Рз с параметрами элементарной ячейки: а=7,6711(16), Ь=16,002(3), с=9,1240(19) А, P=97,820(5)о, У=1109,6(4) А3, г=4, рвыч =1,546 г/см3, пр.гр. Р2(1)/с, 29тах=60°. Судя по данным РСА, молекула формилгидразона 1,1,1-трифтор-4-фенилбутан-2,4-диона (Н2Ь8), как и молекула Н2Ь4 , имеет 5-гид-рокси-2-пиразолиновое строение (рис.3, 4, табл. 4).

Рисунок 3. Молекулярная структура формилгидразона 1,1,1-трифтор-4-фенилбутан-2,4-диона (И2Ь8)

Рисунок 4. Расположение молекул И2Ь8 в кристаллической ячейке

Анализ длин связей молекулы Н2Ь8 показывает, что в молекуле имеются две двойные связи (табл. 4): С(1)=^2) 1,288(3) С(11)=0(2) 1,222(3) А. Связь атома углерода формилгидразонного остатка С(11) с

атомом азота N(1) имеет величину 1,347 А и несколько отличается от другой одинарной связи С(3)-N(1) 1,470 А, незначительной укороченностью.

Таблица 4.

Длины связей и валентные углы в структуре формилгидразона 1,1,1-трифтор-4-фенилбутан-2,4-диона CllH9N2O2Fз (H2L8).

Связь d, А Связь d, А

F(1) - С(10) 1,274(15) F(2) - С(10) 1,374(18)

F(3) - С(10) 1,410(17) 0(1) - С(3) 1,381(3)

0(2) - С(11) 1,222(3) N(1) - С(11) 1,347(3)

N(1) - N(2) 1,402(2) N(1) - С(3) 1,470(3)

N(2) - С(1) 1,288(3) С(1) - С(4) 1,472(3)

С(1) - С(2) 1,490(3) С(2) - С(3) 1,542(3)

С(3) - С(10) 1,520(4) С(4) - С(9) 1,378(3)

С(4) - С(5) 1,389(3) С(5) - С(6) 1,396(3)

С(6) - С(7) 1,361(3) С(7) - С(8) 1,372(3)

С(8) - С(9) 1,392(3)

Угол ю,град Угол ю, град

С(11)^(1)-Ы(2) 118,6(2) C(11)"N(1)"C(3) 126,8(2)

^2)^(1)-С(3) 113,43(18) C(1)"N(2)"N(1) 107,71(18)

N(2)"C(1)"C(4) 121,7(2) N(2)"C(1)"C(2) 114,2(2)

С(4)-С(1)-С(2) 124,1(2) С(1)-С(2)-С(3) 103,52(19)

0(1)"C(3)"N(1) 113,9(2) 0(1)-С(3)-С(10) 111,3(2)

N(1)"C(3)"C(10) 109,6(2) 0(1)-С(3)-С(2) 110,5(2)

N(1)"C(3)"C(2) 101,05(19) С(10)-С(3)-С(2) 110,0(2)

С(9)-С(4)-С(5) 119,2(2) С(9)-С(4)-С(1) 121,4(2)

С(5)-С(4)-С(1) 119,4(2) С(4)-С(5)-С(6) 119,7(2)

С(7)-С(6)-С(5) 120,6(3) С(6)-С(7)-С(8) 120,1(2)

С(7)-С(8)-С(9) 120,1(3) С(4)-С(9)-С(8) 120,4(2)

F(1)"C(10)"F(2) 110,1(13) F(1)"C(10)"F(3) 108,9(13)

F(2)"C(10)"F(3) 106,7(10) F(1)"C(10)"C(3) 109,1(10)

F(2)-C(10)-C(3) 109,1(8) F(3)-C(10)-C(3) 113,0(7)

0(2)"C(11)"N(1) 123,0(2)

Это объясняется, на наш взгляд, включением атома азота N(1) в л-р-л-сопряжение за счет неподе-ленной электронной пары р-электронов азота с соседними С(1)=^2) и С(11)=0(2) двойных связей. Такое взаимодействие электронов ранее было обнару-

жено и обсуждено в работах [5, 8], с чем хорошо согласуются наши выводы. Величины валентных углов 0(2)С(1)С(4) 123,0(2)°, ^2)С(2)С(4) 121,7(2)° и С(2)С(1)С(4) 124,1° свидетельствуют о том, что атом

№ 1 (31)

углерода С(1) и С(11) находятся в Бр2-гибридном состоянии и образует плоско-тригональную конфигурацию.

Величины валентных углов и длины межатомных связей свидетельствуют о выполнении требований правила Хюккеля об ароматичности бензольного ядра в молекуле и соседствующего с ним циклического 5 -гидрокси-2-пиразолинового кольца. Атом углерода С(3), включенный в пиразолиновый цикл, находится в 8р3-гибридном состоянии и вследствие этого связи С(3)-О(1) и С(3)-С(1) отклонены на величину тетраэдрических углов в разные стороны 5-гидрокси-2-пиразолинового цикла. В этом фрагменте молекулы образуется ВМВС О(1)-Н(1)-О(2). Длины связей О(1)-Н(1) (0,75 А ), Н(1)---О(2) (2,068

январь, 2017 г.

А) и О(1)-Н(1)---О(2) (2,709 А), а также угол между атомами О(1)Н(1)О(2) порядка 143,34о достаточно и однозначно свидетельствуют о правильности выводов, сделанных нами. За счет образования ММВС молекулы кристаллов образуют димерные цепочки в кристаллической ячейке, а в этом случае для образования сети водородных связей принимают участие ОН-группа и С=О фрагмент гидразидной части соседних молекул лигандов (рис. 4).

Таким образом, эти лиганды в твердом состоянии и в растворе неполярных растворителей находятся в циклической 5-гидроксипиразолиновой форме. По данным ИК, ЯМР спектроскопии и РСА установлено, что лиганды в растворе СБС13 и твердом состоянии существуют в кольчатой таутомерной форме.

Список литературы:

1. Авезов К.Г. Таутомерия ацилгидразонов ароилтрифторацетилметанов / Авезов К.Г [и др.] : тез. докл. I Респ. конф. "Актуальные проблемы аналитической химии". 23-25 апреля 2002. - Термез, ТермГУ. - С. 78.

2. Парпиев Н.А., Умаров Б.Б., Авезов К.Г. Производные перфторалкиль-ных Р-дикетонов и их комплексов. -Ташкент: Dizayn-Press. - 2013. -332 с.

3. Парпиев Н.А. Синтез, строение фторированного тетракарбонильного соединения и его бензоилгидразонов / Н.А. Парпиев [и др.]: докл. АН РУз. - 2004. - № 1. - С. 69-73.

4. Парпиев Н.А. Ацилгидразоны и их комплексы с переходными металлами / Н.А. Парпиев [и др.] - Ташкент: Фан. - 1988. - 161 с.

5. Тошев М.Т. Кристаллохимия комплексов металлов с гидразидами и гидразонами / М.Т. Тошев [и др.] - Ташкент: Фан. - 1994. - 266 с.

6. Умаров Б.Б. Кристаллическая структура бензоилгидразона 1,1,1-трифторметил-4-(4-хлорфенил)-бутанди-она-2,4. / Б.Б. Умаров [и др.] : тез. докл. V Нац. конф. по применению рентгеновского, синхотронного излучений, нейтронов и электронов для исследования наноматериалов и наносистем РСНЭ НАН0-2005. - М.: ИК РАН. - 14-19 ноября 2005. - С. 157

7. Умаров Б.Б. Синтез и исследование строения ацилгидразонов ароилтрифторацетилметанов / Б.Б. Умаров [и др.]: материалы V Респ. конф. молодых химиков "Проблемы биоорганической химии", посвященной 93-летию академика А.С. Садикова. - Наманган. НамГУ. - 24-25 ноября 2006. - C. 7-10.

8. Умаров Б.Б. Комплексные соединения некоторых переходных металлов с бис-5-оксипиразолинами: дисс. ... докт. хим. наук. - Ташкент: ИУ АН РУз, 1996. - 350 с.

9. Avezov K.G., Yakimovich S.I., Umarov B.B. et al. Nickel(II) Complexes Based in Products of Condensation of Aroy1-(perf1uoroacy1)methanes with Benzoylhydrazine // Russian J. of Coord. Chem.2011.Vol. 37. No 4. - P. 275280.

10. Sheldrick B.M. SHELXS86. Program for fhe Solution of Crystal Structures. Universitate of beltingen Germany, 1986.

11. Sheldrick G.M. SHELXL93. Program for fhe Refinement of Crystal Structures. Universitate of beltingen Germany, 1993.

12. Umarov B.B., Avezov K.G., Tursunov M.A. et al. Synthesis and Crystal Structure of Nickel(II) Complex Based on 2-Trifluoroacetylcycloalkanone Benzoylhydrazones // Russian J. of Coord. Chem. 2014.Vol. 40. No 7. - P 474-477.