CC BY
30
СИНТЕЗ ЛИГАНДОВ НА ОСНОВЕ ПРОИЗВОДНЫХ ФЕРРОЦЕНА С ГИДРАЗИДАМИ
МОНО- И ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
Умаров Бако Бафаевич
д-р хим. наук, профессор Бухарского государственного университета,
Узбекистан, г. Бухара Е-mail: umarovbako@mail. ru
Сулаймонова Зилола Абдурахмановна
преподаватель Бухарского государственного университета,
Узбекистан, г. Бухара Е-mail: sulaymonovaza@mail. ru
Тиллаева Дильдора Мурадуллаевна
преподаватель Бухарского государственного университета,
Узбекистан, г. Бухара Е-mail: tiUayeva91@Jist. ru
SYNTHESIS OF LIGANDS BASED ON DERIVATIVES OF FERROCENE WITH MONO-AND DICARBOXYLIC HYDRAZIDES ACIDS
Bako Umarov
Professor, doctor of chemical sciences of Bukhara state University
Uzbekistan, Bukhara
Zilola Sulaymanova
Teacher of Bukhara state University, Uzbekistan, Bukhara
Dildora Tillayeva
Teacher of Bukhara state University, Uzbekistan, Bukhara
АННОТАЦИЯ
Синтезирована серия новых лигандов на основе производных ферроцена с гидразидами моно-, дикарбоновых кислот. Методами элементного анализа, ИК- и ПМР-спектроскопии установлены состав и строение полученных лигандов.
ABSTRACT
Synthesized series of new ligands based on derivates of ferrocene with hydrazide mono-, dicarboxylic acids. Methods elemental analysis, IR and PMR spectroscopic methods established the composition and structure of the obtained ligands.
Ключевые слова: лиганд, производные ферроцена, реакция конденсации, гидразиды карбоновых кислот. Keywords: ligand, derivatives of ferrocene, condensation reaction, hydrazides of carboxylic acids.
Нами конденсацией Кляйзена моноацетилферроцена с гидразидами карбоновых кислот синтезированы новые лиганды. Установлено, что эти соединения преимущественно существуют в виде двух потенциальных конфигураций ZEIZII ZEIEII (Б) гидразонной формы и в процессе комплексобразования вступают в реакцию в виде а-оксиазинной формы (В) [1,2].
Библиографическое описание: Умаров Б.Б., Сулаймонова З.А., Тиллаева Д.М. Синтез лигандов на основе производных ферроцена с гидразидами моно- и дикарбоновых кислот // Universum: Химия и биология : электрон. научн. журн. 2020. № 3(69). URL: http://7universum.com/ru/nature/archive/item/8966
Р!2
/
/
/
/
ХН
А^У)
Б(ZE1E11)
В
R1=CHз R2 =Fc, X=O: R3=CHз (НЬ), 3-NO2-C6H4 (ИЬ2), C6H5-CH2 (HLз); R3=NH2, X=S
В кристаллах р-дикарбонильных производных ферроцена имеется внутримолекулярная водородная связь. В ацетоацетильном заместителе четыре атома углерода компланарны двум атомам кислорода. Длины связей С-С и С=О значительно отличаются от
длины связи в других 1,3-дикетонах (С-С 1,522 А0, а С=О 1,217 А0 ), существование которых доказано в кето-форме. Это определяет возможность енолиза-ции и образования двух таутомерных форм:
1
2
2
1Р
Я
Н
Н
N
3
3
Н
Оч
С-СН3
,О
Ре
с
О
С-СН3
О
В молекуле ферроценоилацетона карбонильная группа, находящаяся на более далеком расстоянии от донорной ферроценильной группы, является более
Выходы, температуры плавления и |
стабильной, поэтому таутомерная форма (б) - более вероятной. Длина внутримолекулярной водородной связи составляет 2,462 А0.
Таблица 1.
.таты элементного анализа лигандов
ИЬ Выход % Тплав.^С Брутто-формула Найдено/Вычислено, %
С И N Ре
нь1 35 168-170 Cl4Hl6N2OFe 59,01/59,18 5,37/5,68 10,23/9,86 19,22/19,65
43 102-104 Cl9Hl7NзOзFe 58,46/58,33 4,31/4,38 10,95/10,74 14,01/14,28
57 155-157 C2oH2oN2OFe 66.31/66.68 5,25/5,60 8,07/7,78 15,37/15,50
HL4 49 151-153 ClзHl5NзSFe 51,49/51,84 5,14/5,02 14,23/13,95 18.62/18,54
В ИК спектрах всех лигандов зафиксированы 835-850 см-1 у С=S лиганда ^4 с фрагментами полосы поглощения около 3215-3225, 1630-1645, 1285- тиосемикарбазона [3]. 1290 и 1025-1035 см-1, отнесенные к уs и у^ колебаниям Н-Н, C=N, С-Н Н-№-связей, соответственно (табл.1). Также характерными являются полосы поглошения при
Рисунок 1. ИК спектры лиганда ИЬ4.
В ИК спектрах лигандов помимо основных характеристичных полос имеются полосы поглощения средней интенсивности около 470-480 и
500-505 см-1, соответствующие вращению циклопентадиенильных колец вокруг связи Fc-кольцо в радикале Fc (СбНб^е-СбЩ) [4,5].
Таблица 2.
Отнесение частот валентных колебаний (v, см-1) в ИК спектрах лигандов
HL NH2 N-H C-H C=O C=N C-N N-N C=S NO2 Fe-Cp
HL1 - 3230 3030 2655 1535 1285 1065 - - 470/500
HL2 - 3190 3025 1680 1590 1295 1080 - 1535/1350 475/502
HL3 - 3180 3035 1685 1600 1300 1040 - - 465/503
HL4 3425 3230 2975 - 1590 1295 1050 825 - 470/505
ПМР спектры лигандов в растворе однозначно указывает на их гидразонное строение. Протоны радикала С5Н4 ферроценого остатка становятся стереохимически неэквивалентными и резонируют
при 5 4,31 и 4,75 м.д. в виде триплетов равной интенсивности. Несколько уширенный сигнал при 5 9,89 м.д. соответвсвует одиночному протону К-Н-группы.
Рисунок 2. Спектр ПМР лиганда HL4 - в растворе тиосемикарбазона ацетилферроцена
в растворе ДМСО-йв.
Таким образом, установлены состав и строение
синтезированных лигандов.
Список литературы:
1. Тошев М.Т., Юсупов В.Г., Дустов Х.Б., Парпиев Н.А. Кристаллохимия комплексов металлов с гидразидами и гидразонами - Ташкент. - Фан. - 1994. -265 с.
2. Юсупов В.Г. Комплексные соединения переходных металлов на основе ацил-, тиоацилгидразонов и их циклических таутомеров. Дис. на соиск. учен. степ. докт. хим. наук - Ташкент.-ИХ АН РУз. -1990.
3. Каримов М.М. Координационные соединения переходных металлов на основе ацил-, тиоацилгидразонов а-, ß-дикетонов и их циклических таутомеров. Дис. на соиск. учен. степ. канд. хим. наук - Ташкент. - ИХ АН РУз. -1990.
4. Шокова Э.А., Ким Дж. К., Ковалев В.В. 1,3-дикетоны. Синтез и свойства // Журн. орг. химии.- 2015.- Т. 51.-№ 6.- С. 773-847.
5. Турсунов М.А., Авезов К.Г., Умаров Б.Б., Севинчов Н.Г., Сулаймонова З.А., Парпиев Н.А. Таутомерия в ряду бензоилгидразонов жирноароматических кетоальдегидов // Материалы Республиканской научно-практической конференции: «Современное состояние и перспективы развития коллоидной химии и нанохимии в Узбекистане» (к 100-летию со дня рождения академика К.С. Ахмедова) Ташкент. 24-25 ноября 2014. С. 130131.
