CC BY
16УДК 547.979.057: 661.7.091.
Т.В. Тихомирова, В.Е. Маюлиш, Г.П. Шапошников
СИНТЕЗ И СВОЙСТВА ТЕТРА-(К-БЕНЗОИЛАМИНО)- И ТЕТРА-(К-БЕНЗОИЛОКСИ)-
ФТАЛОЦИАНИНОВ МЕДИ
(Ивановский государственный химико-технологический университет)
e-mail: ttos@isuct.ru
Синтезированы новые замещенные бензоилокси(амино)фталонитрилы и на их основе получены растворимые в органических растворителях фталоцианины меди. Показано влияние мостиковой группы (-О-; -NH-) и ацильного остатка на характер электронных спектров и положение полос поглощения. Установлено, что в органических растворителях синтезированные фталоцианины находятся преимущественно в ассоциированном состоянии.
Ключевые слова: синтез, спектры, фталонитрил, фталоцианин, ассоциация
Комплексы фталоцианинов с металлами (МРс) обладают ценными прикладными свойствами, позволяющими использовать их в различных областях науки и техники. Одним из способов химической модификации Рс является введение функциональных заместителей в бензольные кольца, что приводит к изменению в значительной степени физико-химические свойств этих соединений [1]. Определенный интерес представляют фталоцианины, содержащие эфирные и амидные группировки и обладающие повышенной растворимостью в органических растворителях. Ранее было показано, что комплексы подобного типа с медью проявляют жидкокристаллические свойства [2-4], а кобальтфталоцианины могут использоваться как катализаторы [5].
В связи с вышесказанным, настоящая работа является продолжением исследований в области синтеза ацилированных фталоцианинов и посвящена получению и исследованию растворимых в органических растворителях тетра-4-(Я-бензоиламино)- и тетра-4-(К-бензоилокси)фтало-цианинов меди с целью изучения влияния количества и местоположения сложноэфирных и амид-ных группировок на физико-химические свойства соединений.
Ключевым соединением для синтеза исходных фталонитрилов служил 4-нитрофтало-нитрил, полученный по известной методике [6]. После этого восстановлением нитрогруппы до аминогруппы в присутствии двухлористого олова в солянокислой среде [7] или реакцией нуклео-фильного замещения нитрогруппы в 4-нитрофта-лонитриле в присутствии нитрита натрия, карбоната калия в ДМФА [8] получили соответственно 4-амино- и 4-гидроксифталонитрилы.
В молекулах ацилируемых субстратов находятся сильные электроноакцепторные заместители (СЫ. СООН), что приводит к снижению реакционной способности этих соединений в реак-
циях электрофильного замещения, поэтому для проведения реакции ацилирования наиболее подходящими и надежными ацилирующими агентами являются хлорангидриды замещенных бензойных кислот [9]. Во всех случаях синтез хлорангидри-дов осуществляли по известной методике [10] путем взаимодействия соответствующих кислот с тионилхлоридом.
Чаще всего ацилирование проводят в присутствии основания, которое необходимо для связывания выделяющегося хлороводорода и как растворитель [11]. В качестве основания могут выступать водно-щелочные растворы или органическое основание (пиридин). Использование пиридина имеет ряд преимуществ перед щелочными растворами, так как он одновременно выступает в роли растворителя, катализатора реакции, а также исключает гидролиз образующихся сложноэфирных группировок [10, 11].
На основании вышеизложенного путем ступенчатого синтеза были получены ацилокси-(TVa,6) ациламинофталонитрилы (1Ув,г) (схема 1).
Выделение целевого продукта из реакционной массы основывалось на различиях в растворимости исходных и полученных продуктов в органических растворителях. Экспериментально было установлено, что 4-гидрокси- (Illa) и 4-аминофталонитрилы (Шб) не растворяются в хлороформе, поэтому все синтезированные соединения (IVa-r) экстрагировали из реакционной массы хлороформом. Также было определено, что в отличие от целевых продуктов кислоты (I) растворяются в смеси ацетон : метанол (1 : 4), поэтому нитрилы (IVa-r) промывали данной смесью до отсутствия в фильтрате исходных кислот.
Синтезированные фталонитрилы представляют собой воскообразные вещества (IV а,в) и порошки (IV в,г), не обладающие растворимостью в воде, но растворяющиеся в органических растворителях (ацетон, хлороформ, бензол).
R = О (a), NH (6)
H23C11O
Py
II
H23C11O
III
IV
CN
Ri = R =0 (IVa); Rj = O. R = NH (IV6); Rj = NH. R = О (IVb); Rj = R=NH (IVr)
Схема 1 Scheme 1
Идентификацию полученных соединений осуществляли с привлечением данных элементного анализа, ИК и 1Н ЯМР спектроскопии.
I. "и
60
50
40
30
20
10
4000 3000 2000 1000 V. см
Рис. 1. ИК спектр фталонитрила IVa Fig. 1. IR spectrum of phthalonitrile IVa
Сравнивая ИК спектры исходных и целевых фталонитрилов (рис. 1), можно отметить сохранение полос, соответствующих валентным колебаниям нитрильной группы 2230-2240 см"1, и исчезновение поглощения, отвечающего деформационным и валентным колебаниям гидрокси-группы (1320-1310 см"1) и первичного амина (-3500 см"1, 1650-1590 см"1). В спектрах всех соединений появляется полоса поглощения в интер-
вале 1750-1670 см", характерная для колебаний связи С=0 сложноэфирных и амидных группировок, в интервале 2848 - 2930 см"1 наблюдаются полосы, соответствующие валентным, а в области 1460-1480 см_1и 1340-1391 см"1 - деформационным асимметричным и симметричным колебаниям связей С-Н метильных и метиленовых групп и при 1250-1256 см"1 - колебаниям связи Аг-0-А1к. В области 3350-3270 см"1 присутствует поглощение, характерное для вторичных аминогрупп (кроме 1Уа) [12].
В спектре 1Н ЯМР нитрила (IV б) в области сильного поля находятся сигналы протонов алкоксильного заместителя. Триплет при 0.88 м.д. соответствует резонансу трех протонов концевой группы СНз, уширенный синглет при 1.29 м.д. соответствует резонансу двенадцати протонов шести метиленовых групп, а синглет в области 1.42 м.д. соответствует резонансу четырех протонов двух метиленовых групп, синглет при 1.83 м.д. характеризует резонанс двух протонов метиленовой группы в Р-положении, и, наконец, мультиплет при 4.04 м.д. соответствует резонансу двух протонов а-положения метиленовой группы.
В более слабом поле в виде мультиплета в области 6.94-7.00 м.д. отмечен резонанс четырех протонов бензольного кольца остатка ундецилок-сибензойной кислоты, в виде мультиплета в области 7.67-8.05 м.д. отмечен резонанс четырех протонов бензольного кольца остатка и-амино-бензойной кислоты. Сигналы трех протонов остатка фталонитрила зарегистрированы в виде
мультиплета в области 7.78-8.12 м.д., а в наиболее Синтез медных комплексов проводили
слабом поле при 9.65 м.д. находится синглет про- «нитрильным» методом путем взаимодействия тона аминогруппы. фталонитрилов (IV а-г) с ацетатом меди при 165 -
170°С (схема 2).
Ri = R = О (Va); Ri = О, R = NH (V6); Ri = NH, R = О (Vb); Ri = R = NH (Vr)
Схема 2 Scheme 2
Целевые продукты экстрагировали либо хлороформом (Va-в), либо ДМФА (Vr), с последующей очисткой методом колоночной хроматографии на оксиде алюминия.
Полученные соединения - вещества сине-зеленого (va,6) или зеленого (vb,r) цветов, растворяются в ДМФА и других органических растворителях (кроме Vr).
Идентификацию полученных соединений осуществляли по данным элементного анализа и колебательной спектроскопии.
В ИК спектрах синтезированных соединений (Vа-г) обнаружены полосы поглощения в области 1612-1624, 1505-1524, 1342-1360, 1246-1288, 1170-1188, 1140-1150, 1116-1130, 1080-1092, 10481060, 910-950, 850-880, 770-780, 734-736 см1, характерные для фталоцианинов [13], кроме того, сохраняются полосы поглощения типичные для ацильных остатков, отмеченные в соответствующих фталонитрилах [12].
Установлено, что N- и О-ацилирование тетра-4-гидрокси(амино)фталоцианинов придает соединениям более высокую по сравнению с не-ацилированными комплексами растворимость в ДМФА. Кроме того, все фталоцианины (кроме Vr) приобретают растворимость в других органических растворителях (хлороформ, бензол).
Анализируя электронные спектры поглощения полученных ацилированных фталоцианинов меди и сравнивая их со спектрами СиРс в
ДМФА [14], отмечено, что длинноволновая полоса для комплексов Va-r претерпевает значительный батохромный сдвиг по сравнению с Q-поло-сой незамещенного фталоцианина меди, причем величина смещения зависит от природы заместителей и изменяется в следующем ряду: Va < V6 < <Vb < Vr (табл.). Такую закономерность можно объяснить повышением электронодорных свойств заместителя при переходе от сложноэфирной группировки к амидной. Кроме того, сравнивая положение полос поглощения в ЭСП для комплексов V6,b, содержащих одновременно группы (-0-С0-) и (-NH-CO-) показано, что удаление связи -NH-CO- от макрокольца (V6) приводит к гип-сохромному сдвигу полос поглощения по сравнению с фталоцианином Vb (табл.).
Таблица
Положение полос в электронных спектрах поглощения комплексов Va-r Table. Bands location in UV-vis absorption spectra of _complexes Va-r_
№ Заместитель 3CTUHM(D/Dmax)
CHCl3 ДМФА H2SO4
Va OCOC6H4OCOC6H4OC11H23 672, 617 (1.00:0.93) 671, 616 (1.00: 0.85) 837
V6 OCOC6H4NHCOC6H4OCIIH23 684, 635 (1.00:0,90) 685, 622 (1.00:0,72) 830
Vb NHCOC6H4OCOC6H4OC11H23 692, 644 (1.00:0.97) 690, 627 (1.00:0.52) 768, 744 (1.00:0.95)
Vr NHCOC6H4NHCOC6H4OC11H23 - 703 765. 744 (1.00:0.96)
Природа растворителя практически не оказывает влияние на положение полос поглощения (табл., рис. 2), но влияет на характер спектров. Так, в ЭСП комплексов Уа-в как в хлороформе, так и в ДМФА наблюдаются две полосы поглощения, соотношение интенсивностей которых зависит от концентрации комплекса в растворе и температуры. Кроме того, в этом случае не соблюдается закона Бугера-Ламберта-Бера при концентрациях выше 10"7 моль/л, все это свидетельствует о процессах ассоциации (рис. 2, 3). Известно [15-17], что ассоциация молекул Рс может осуществляться как за счет водородных связей периферийных заместителей, так и за счет к-к взаимодействий. В растворе могут одновременно существовать оба типа ассоциатов.
Рис. 2. ЭСП комплекса Va: 1 - в ДМФА, 2 - в хлороформе Fig. 2. UV-vis spectrum of complex Va: 1- in DMF, 2- in chloroform
Рис. 3. ЭСП комплекса V6 в хлороформе Fig. 3. UV-vis spectrum of complex V6 in chloroform
Отмечено, что при концентрации комплексов в растворе 1-10"5 М в хлороформе интенсивность коротковолновой полосы значительно выше по сравнению с ДМФА (табл.). Разный характер спектров, вероятно, связан с различной склонностью Рс к ассоциации в зависимости от полярно-
сти растворителя. Небольшая диэлектрическая проницаемость у неполярных и малополярных растворителей приводит к уменьшению эффекта экранирования межмолекулярного взаимодействия Рс-Рс растворителем, таким образом, в подобных растворителях тенденция к формированию ассоциатов и их устойчивость выше, чем в полярных растворителях (ДМФА) [18]. Таким образом, количество ассоциированных молекул, образованных за счет п-л взаимодействий, в ДМФА значительно снижается, и как следствие, интенсивность коротковолновой полосы уменьшается. В электронном спектре комплекса Уг наблюдается одна широкая полоса поглощения, батохромно смещенная по сравнению с остальными фтало-цианинами (рис. 4). Изменение характера спектра можно объяснить наличием двух амидных групп в составе Рс и, как следствие, увеличением ассоциатов за счет водородных связей. Таким образом, склонность молекул Рс в растворах к ассоциативным процессам возрастает при замене в заместителе сложноэфирных группировок на амидные, а также смене растворителя с ДМФА на хлороформ.
Рис. 4. ЭСП комплекса Vr в ДМФА Fig. 4. UV-vis spectrum of complex Vr 1- in DMF
При переходе от органических растворителей к концентрированной серной кислоте у всех синтезированных фталоцианинов имеет место значительный батохромный сдвиг полос поглощения, обусловленный процессами протонирова-ния по мезо-атомам азота [19]. Показано, что в H2SO4 полосы поглощения N-ацилированных комплексов гипсохромно смещены по сравнению с соответствующими О-производными и располагаются в следующем ряду: Vr < Ув < V6 < Va (табл.). Последнее объясняется тем, что протежирование идет в первую очередь по атомам азота аминогрупп, что, возможно, приводит к снижению основности мезо-атомов азота и как следствие этого - уменьшению степени их протонирования.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Электронные спектры поглощения синтезированных металлокомплексов регистрировали на спектрофотометре HITACHI U-2001 при комнатной температуре в области 300-900 нм. В качестве растворителей использовали ДМФА, хлороформ, серную кислоту. ИК спектры получали на спектрофотометре «AVATAR 360 FT-IR ESP», спектры 'H ЯМР в CDC13 - на приборе Bruker AMD-200. Образцы готовили по стандартной методике табле-тирования в КВг. Элементный анализ выполняли на анализаторе CHNS-O Flash E A, 1112 series.
4-R-6eH3oiiHbie кислоты. Общая методика. К 0.29 г (1.0 ммоль) 4-(4'-ундецилокси)бензой-ной кислоты добавляли 0.14 мл (2.0 ммоль) тио-нилхлорида и реакционную массу нагревали при перемешивании до 40^5 0°С. Выдержку при этой температуре проводили в течение двух часов до прекращения выделения пузырьков газа (S02 и HCl), после чего отгоняли избыток тионилхлори-да. В полученный хлорангидрид добавляли (1 ммоль) «-гидрокси(амино)бензойной кислоты и 3 мл пиридина, затем нагревали до 80°С и выдерживали с обратным холодильником в течение 16 часов. После охлаждения реакционную массу выливали в воду, выпавший осадок отфильтровывали, промывали водой и сушили. В случае соединения (16) после сушки целевой продукт экстрагировали ацетоном, растворитель отгоняли. Сухой остаток промывали бензолом до исчезновения в фильтрате исходной и-аминобензойной кислоты.
4- [(4 '-ундецилоксибешоил)окси] бензойную кислоту (1а) получали из 0.14 г и-гидрокси-бензойной кислоты. Выход: 0.35 г (85.3 %). Найдено, %: С 72.5; H 8.О.С25Н32О5. Вычислено, %: С 72.8; H 7.8.
4-[(4'-ундецилоксибешоил)амино]беюой-ную кислоту (16) получали из 0.14 г и-амино-бензойной кислоты. Выход: 0.36 г (87.8 %). Найдено, %: С 72.7; H 8.3; N 3.2 . CzsHssNjO* Вычислено, %: С 73.0; H 8.1; N 3.4.
4-(К-беюоилокси(амино)]фталонитрилы. Общая методика. К 1 ммоль замещенной бензойной кислоты (1а, 16) добавляли 0.14 мл (2 ммоль) тионилхлорида и реакционную массу нагревали при перемешивании до 40^-50°С. Выдержку при этой температуре проводили в течение двух часов до прекращения выделения пузырьков газа, после чего отгоняли избыток тионилхлорида. В полученный хлорангидрид кислоты добавляли 1 ммоль 4-гидрокси(амино)фталонитрила и 2 мл пиридина, затем поднимали температуру до 85 °С и выдерживали в течение 17 часов. После охлаждения реакционную массу выливали в воду, выпавший
осадок отфильтровывали, промывали водой и высушивали. Целевой продукт экстрагировали хлороформом. После удаления растворителя нитрил промывали смесью ацетон : метанол (1 : 4) до отсутствия в фильтрате исходной кислоты (1а, 16).
4-({4'-[(4"-увдецилоксибешоил)окси]бен-зоил}окси)фталонитрил (IVа) получали из 0.40 г 4-[(4'-ундецилоксибензоил)окси]бензойной кислоты (1а) и 0.14 г 4-гидроксифталонитрила. Выход: 0.52 г (80.1 %). ТПЛ=63°С. ИК (КВг): 2235 (C=N), 1689, 1738 (С=0), 2935, 2857 (шир., СН), 1259 (С-О-С). Найдено, %: С 73.2; Н 6.7; N 5.0. C33H34N2O5. Вычислено, %: С 73.6; Н 6.4; N 5.2.
4-({4'-[(4"-ундецилоксибешоил)амино]бен-зоил}окси)фталонитрил (IV6) получали из 0.40 г 4- [(4' -ундецилоксибензоил)амино] бензойной кислоты (16) и 0.14 г 4-гидроксифталонитрила. Выход: 0.44 г (82.0 %). ТПЛ=114°С. ИК (КВг): 2242 (C=N), 1638 (С=0), 3413 (NH), 2920, 2850 (шир., СН), 1259 (С-О-С). Спектр 1Я ЯМР, 5, м.д.: 0.88 т (ЗН), 1.29 с (12Н), 1.42 с (4Н), 1.83 м (2Н), 4.04 т (2Н), 6.94 - 7.00 м (4Н), 7.67 - 8.05 м (4Н), 7.78 -8.12 м (ЗН), 9.65 с (1NH). Найдено, %:С 73.5; Н 6.9; N 7.5. C33H35N3O4. Вычислено, %: С 73.7; Н 6.6; N7.8.
4-({4'-[(4"-ундецилоксибеюоил)окси]бен-зоил}амино)фталонитрил (IVb) получали из 0.40 г 4-[(4'-ундецилоксибензоил)окси]бензойной кислоты (1а) и 0.14 г 4-аминофталонитрила. Выход: 0.44 г (81.8 %). ТПЛ=154°С. ИК (КВг): 2236 (C=N). 1720 (шир., С=0), 1689, 3339 (NH), 2930, 2857 (СН), 1257 (С-О-С). Найдено, %: С 73.4; Н 6.9; N 7.5. C33H35N3O4. Вычислено, %: С 73.7; Н 6.6; N 7.8.
4-({4'-[(4"-ундецилоксибеюоил)амино]бен-зоил}амино)фталонитрил (IVr) получали из 0.40 г 4- [(4' -ундецилоксибензоил)амино] бензойной кислоты (16) и 0.14 г 4-аминофталонитрила. Выход: 0.41 г (76.5 %). ТПЛ=162°С. ИК (КВг): 2232, 2215 (nmp.C=N), 1632 (шир.С=0), 3414 (шир. NH), 2920, 2851 (СН), 1257 (С-О-С). Спектр 1Я ЯМР, 5, м.д.: 0.89 т (ЗН), 1.29 с (12Н), 1.44 с (4Н), 1.83 м (2Н), 4.04 т (2Н), 6.94 - 7.08 м (4Н), 7.50 - 7.54 м (4Н), 7.87 - 7.99 д (ЗН), 8.07 д (2NH). Найдено, %: С 73.2; Н 6.9; N 10.1. C33H36N4O3. Вычислено, %: С 73.9; Н 6.8; N 10.4.
Тетра- [К-бешоилокси(амино)] фталоциа-нины. Общая методика. Смесь 1 ммоль соответствующего фталонитрила (IVa-IVr) и 0.06 г (0.3 ммоль) ацетата меди(П) нагревали до 170 - 180 °С 1.5 ч. Целевой продукт экстрагировали хлороформом и хроматографировали на оксиде алюминия II степени активности смесью хлороформ - метанол (4:1 по объему), кроме комплекса (Vr), где экстра-гентом и элюентом служил ДМФА.
Тетра-4-({4'-[(4"-ундецилоксибешоил)-окси]бешоил}окси)фталоцианин меди (Va) получали из 0.54 г фталонитрила (IVа). Выход: 0.57 г (25.3 %). Найдено, %: С 73.0; Н 7.0; N 5.0. C,32H,.v,Nx02uCu. Вычислено, %: С 73.6; Н 6.4; N5.4.
Тетра-4-({4'-[(4"-ундецилоксибензоил)-амиио]бешоил}окси)фталоциании меди (V6)
получали из 0.54 г фталонитрила (IV6). Выход: 0.44 г (20.1 %). Найдено, %: С 73.5; Н 7.0; N 7.6. С132Н1 4oN 1201 бСu. Вычислено, %: С 73.7; Н 6.6; N7.8.
Тетра-4-({4'-[(4"-ундецилоксибешоил)-окси]бешоил}амиио)фталоциании меди (Vb)
получали из 0.54 г фталонитрила (IVb). Выход: 0.63 г (28.4 %). Найдено, %: С 73.5; Н 6.9; N 7.6. C132H14oN12016Cu. Вычислено, %: С 73.7; Н 6.6; N 7.8.
Тетра-4-({4'-[(4"-ундецилоксибешоил)-амино]бешоил}амино)фтаиоциании меди (Vr)
получали из 0.54 г фталонитрила (IVr). Выход:
0.45.г (20.4 8%). Найдено, %: С 73.6; Н 7.0; N 10.2. С132Н1 t|N 1 f,0| 2Cii. Вычислено, %: С 73.8; Н 6.8; N 10.4.
ЛИТЕРАТУРА
1. Шапошников Г.П., Майзлиш В.Е., Кулинич В.П., Воробьев Ю.Г., Исляйкин М.К. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2005. Т. 48. Вып. 7. С. 22-31; Shaposhnikov G.P., Maiyzlish V.E., Kulinich V.P., Vorobiev Yu.G., Islyaiykin M.K. // Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Kliim. Teklmol. 2005. V. 48. N 7. P. 22-31 (in Russian).
2. Жидкие кристаллы: дискотические мезогены. / Под ред. Н.В. Усольцевой. Иваново: Иван. гос. ун-т. 2004. 546 с; Liquid crystals: discotomic mesogenes/ Ed. N.V. Usol'tseva. Ivanovo. Ivanovo State Univer. 2004. 546 p. (in Russian).
3. Тарарыкина T.B. Майзлиш B.E., Шапошников Г.П., Жарникова H.B., Быкова В.В., Усольцева Н.В // Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2005. Вып. 3-4 (13-14). С. 21-27;
Tararykina T.V. Maiyzlish V.E., Shaposhnikov G.P., Zharnikova N.V., Bykova V.V., Usol'tseva N.V. // Liquid crystals and their practical use. 2005. V. 3-4 (13-14). P. 21-27 (in Russian).
4. Тарарыкина T.B., Майзлиш B.E., Шапошников Г.П., Ананьева Г.А., Быкова ВВ., Усольцева Н.В. // Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2006. Вып. 1-2(15-16). С. 97-104;
Tararykina T.V. Maiyzlish V.E., Shaposhnikov G.P., Ananieva G.A., Bykova V.V., Usol'tseva N.V. // Liquid crystals and their practical use. 2006. V. 1-2 (15-16). P. 97104 (in Russian).
5. Тарарыкина T.B. Синтез и свойства N- и О-ацилиро-ванных фталодинитрилов и металлофталоцианинов на
их основе. Автореф дисс.....к.х.н.: Иваново.: Ивановский
гос. химико-технологич. университет. 2007. 17 е.; Tararykina T.V. Synthesis and properties of N- and o-acylated phthalodinitriles and metallophthalocyanines on their basis. Extended abstract of candidate dissertation for chemical science. Ivanovo. Ivanovo State University of Chemistry and Technology. 2007. 17 p. (in Russian).
Кафедра технологии тонкого органического синтеза
6. Thiel W., Mayer R. // J. Prakt. Chem. 1986. Bd. 328. N 4. P. 497-514.
7. Лысков В.Б., Абрамов И.Г., Доброхотов O.B, Носова Г.И., Якиманский А.В., Кудрявцев В.В. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2008. Т. 51. Вып. 8. С. 86-87; Lyskov V.B., Abramov I.G., Dobrokhotov, O.V., Nosova G.I., Yakimanskiy A.V., Kudryavtsev V.V. // Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2008. V. 51. N 8. P. 86-87 (in Russian).
8. Устинов ВД., Плахтинский ВВ., Миронов Т.С., Ря-бухина Н.С. /' ЖОрХ. 1979. Т. 15. Вып. 8. С. 1775-1778; Ustinov V.D., Plakhtinskiy V.V., Mronov T.S., Ryabukhina N.S. // Zhurn. Org. Khimii. 1979. V. 15. N 8. P. 1775-1778 (in Russian).
9. Лисицын B.H. Химия и технология промежуточных продуктов. Учебник для вузов. М: Химия. 1987. 368 с; Lisitsyn V.N. Chemistry and technology of intermediate products. Textbook for high schools. M: Khimiya. 1987. 368 p. (in Russian).
10. Титце Л., Айхер Т. Препаративная органическая химия: Реакции и синтезы в практикуме органической химии и научно-исследовательской лаборатории / Пер. с нем. М.: Мир. 1999. 704 с;
Tittse L., Aiykher Т. Preparative organic chemistry: Reactions and synthesyses in the workshop on organic chemistry and scientific-research laboratory. M.: Mir. 1999. 704 p. (in Russian).
11. Эфрос Л.С., Горелик MB. Химия и технология промежуточных продуктов. Л.: Химия. 1979. 544 с;
Efros L.S., Gorelik M.V. Chemistry and technology of intermediate products. L.: Khimiya. 1979. 544 p. (in Russian).
12. Дайер Д.Р. Приложения абсорбционной спектроскопии органических соединений. М.: Химия. 1970. 163 с; Dayer D.R. Application of absorption spectroscopy of organic compounds. M.: Khimiya. 1970. 163 p. (in Russian).
13. Сидоров A.H., Котляр И.П. // Оптика и спектроскопия. 1961. Т. 11. Вып. 2. С. 175-184;
Sidorov A.N., Kotlyar I.P. // Optika I Spektroskopiya. 1961. V. 11. N2. P. 175-184 (in Russian).
14. Электронные спектры фталоцианинов и родственных соединений. Каталог / Под ред. Лукьянца Е. А. Черкассы: НИИТЭХим. 1989. 94 е.;
Electronic spectra of phthalocyanines and related compounds. Catalogue / Ed. Lukyanets E. A. Cherkassy: Niitekhim. 1989. 94 p. (in Russian).
15. Monohan A.R., Brado J.A., DeLuca A.F. // J. Phys. Chem. 1972. V. 76. N 3. P. 446-449.
16. Lebedeva N.Sh., Pavlycheva N.A., Petrova O.V. // J. Porphyrins Phthalocyanines. 2005. V. 9. N 3. P. 240-247.
17. Вашурин A.C., Вьюгин А.И., Лебедева Н.Ш, Майз-лиш В.Е., Тарарыкина Т.В. Шапошников Г.П. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2009. Т. 52. Вып. 8. С. 46-50;
Vashurin A.S., Vyugin A.I., Lebedeva N. Sh., Maiyzlish V.E., Tararykina T.V., Shaposhnikov G.P. // Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2009. V. 52. N 8.
P. 46-50 (in Russian).
18. Терешш A.H. Фотоника молекул красителей и родственных соединений. Л.: Наука. 1967. 616 е.;
Terenin A.N. Photonics of dye molecules and related compounds. L.: Nauka. 1967. 616 p. (in Russian).
19. Березин Б.Д Координационные соединения порфири-нов и фталоцианина М.: Наука. 1978. 280 е.;
Berezin B.D. Coordination compounds of porphyrins and phthalocyanines M.: Nauka. 1978. 280 p.(in Russian).
