CC BY
10
УДК 37.08 //Ш//ШШШ/////////////////ШШ/Ш//Ш/Ш
Feci good, potui, faciant meliora potentes. Я сделал, что мог, кто может, пусть сделает лучше.
Латины
ПРЕДАННОСТЬ НАУЧНОЙ ШКОЛЕ
Р.Х. Кудашев,
доктор химических наук
профессор Башкирского государственного
аграрного университета
Видный отечественный историк химии писал [1, с. 162], что «одни деятели науки умирают при жизни, а другие живут и после смерти». Дань памяти, которую отдает российская наука в ознаменование 100-летия со дня рождения члена-корреспондента РАН С.Р. Рафикова, является ярким подтверждением данного высказывания.
Более 50 лет тому назад в автореферате кандидатской диссертации [2], посвященной истории развития научных исследований в области искусственного волокна в довоенный период, отмечалось, что среди учеников академика П.П. Шорыгина (1881-1939) был С Р. Рафиков. Один из корифеев науки заметил, что ученики стоят на плечах своих учителей и видят дальше. При этом меняются теории, хотя в химии не так быстро и часто, ветшают прежние подходы, реализуются гипотезы под напором экспериментальных данных. Учителя уходят, но остаются последователи - ученики и ученики их учеников. Несомненно, на формирование личности ученого большое влияние оказывает среда его общения и близкое окружение.
Человеком, оказавшем кардинальное влияние на судьбу С.Р. Рафикова, был академик А.Е. Арбузов, всемирно известный фос-форорганик и яркий представитель казанской химической школы. Сагид Рауфович вспоминал: «После окончания 4-го курса (Казанского химико-технологического института имени С.М. Кирова. - Р.К.) по ряду причин я решил бросить институт и уехать куда-нибудь на работу в теплые края. Случайно узнав об этом, А.Е. Арбузов
пошел сейчас же в дирекцию института и сделал так, чтобы я не мог бросить учебу, добился того, чтобы мне была оказана материальная и моральная поддержка, и сам долго беседовал со мною, убеждая меня в необдуманности моего поступка.
Не забыть вечер 22 февраля 1937 г., когда я защищал свою дипломную работу. Будучи еще студентом, я облюбовал реакцию, впервые описанную Майером, и я «застрял» на самом начальном этапе своей работы, т.к. никак не мог воспроизвести описанные в этих сообщениях (литературных. - Р.К.) данные. Это вызвало, естественно, упреки со стороны и моих шефов, и А.Е. Арбузова, который всегда знал, что делают студенты-дипломники. Только перед самой защитой мне удалось представить экспериментальные доказательства и литературные аналогии, показывающие, что опубликованные данные оказались ошибочными. Как-то случилось так, что до самого момента защиты А. Е. Арбузов, который был моим рецензентом, упорно молчал, молчал и заведующий кафедрой Борис Александрович Арбузов (сын академика, впоследствии академик - Р. К. ). Естественно, что при таких признаках у меня закрадывалось сомнение в своей правоте. Поэтому вполне понятно, как я был потрясен той высокой оценкой и хвалебным отзывом, которые дал А.Е. Арбузов моей работе. Для меня его отзыв был путевкой в жизнь, путевкой в большую науку» [3].
Уже будучи аспирантом академика П.П. Шорыгина в Институте органической химии АН СССР имени Н.Д. Зелинского (г. Москва),
ВЕСТНИК АКАДЕМИИ НАУК РБ/
/ 2012, том 17, № 1 IIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIII
С.Р. Рафиков в 1939 г. в знак признательности продемонстрировал своему наставнику Александру Ерминингельдовичу первые синтетические волокна из линейных полиамидов, полученные в итоге своей научной работы в области линейной поликонденсации гликолей и диаминов с дикар-боновыми кислотами. Этими исследованиями он занимался в Институте органической химии (ИОХ), Институте элементоорганических соединений АН СССР (г. Москва) и Институте химических наук АН Казахской ССР (г. Алма-Ата) и, как преданный приверженец школы своего учителя, счел своим святым долгом не изменить этому направлению даже после перехода в Институт химии Башкирского филиала АН СССР (ныне ИОХ УНЦ РАН).
Проявив блестящие организаторские способности на посту председателя Президиума БФАН СССР (1968-1986) и талант выдающегося химика в области высокомолекулярных соединений (совмещая с должностью директора ИХ БФАН СССР в 1968-1977 гг. и заведующего отделом полимеров), практически развив многие ее аспекты в регионе и в целом в стране, обогатив мировую науку, неутомимо продолжил изыскания по поликонденсации [4].
Говоря о С.Р. Рафикове, как об ученом, хотелось подчеркнуть роль его учителя в развитии отечественной науки. Вне всякого сомнения научная заслуга академика П.П. Шорыгина состоит в многогранном характере его исследований. В 2006 г. академическая общественность отметила 125-летие со дня его рождения. По отцу внук крепостного князей Волконских, дед которого сумел выкупиться из неволи и нажить при этом капитал, он проявил себя как выдающийся ученый в области биополимеров, химии натрийорга-нических соединений, синтеза многих душистых веществ [5]. Его вклад в науку по получению на-трийсодержащих веществ позволил инициировать работы химиков, связанные с синтезом ряда металлоорганических соединений элементов 1-й и 2-й групп Периодической системы Д.И. Менделеева. А.В. Топчиев (1-й аспирант академика), И.П. Лосев, А.П. Крешков, В Н. Белов, А.А. Берлин, В.А. Деревицкая, В.В. Коршак, Т.М. Фрунзе, С.Р. Рафиков, З.А. Роговин - это далеко не полный перечень ученых, являющихся учениками П.П. Шорыгина, основавшими самостоятельные
признанные научные школы.
В конце 70-х годов прошлого столетия в приветствии по случаю юбилея академика В.В. Коршака, своего близкого друга и коллеги, посланном в Москву, С.Р. Рафиков писал: «Дорогой Василий Владимирович! Поздравляю Вас, патриарха отечественной науки в области поликонденсационных полимеров, с 70-летием со дня рождения и желаю термостойкого здоровья». Вместе с ним в предвоенный год С.Р. Рафиков синтезировал в СССР полиамиды волокнообра-зующего типа [6, с. 223]. Из более чем тысячи публикаций, патентов, авторских свидетельств и монографий около половины посвящено синтезу мономеров, поликонденсационных полимеров на их основе и изучению их свойств.
В последние 15 лет своей жизни С.Р. Рафиков посвятил исследованию термостойких полимеров, содержащих ароматические фрагменты [7. С. 143-148]. Согласно мировым прогнозам, из 10 видов востребованных полимерных материалов термостойкие полимеры с такими включениями в цепь являются наиболее перспективными. Еще в конце 30-х годов прошлого века П.П. Шорыгин предвидел широкие возможности для изучения и использования карбоновых кислот в качестве мономеров и получения высокомолекулярных соединений методом поликонденсации. В этот период ученым были получены изомерные толилуксусные кислоты и их серосодержащие производные [8]. Дело своего учителя было продолжено С.Р. Рафиковым в Институте химии БФАН СССР и развито его учениками [9]. Докторами химических наук стали С.Н. Салаз-кин (консультант-профессор С.В. Виноградова, ИнЭОС РАН имени А.Н. Несмеянова, г. Москва), М.Г. Золотухин, В.А. Крайкин, Н.Г. Гилева. В разные годы защитили кандидатские диссертации сотрудники ИОХ УНЦ РАН М.Е. Шуманский, В.А. Ковардаков, С.К. Беленькая, А.В. Шитиков, Г.М. Половинкина, И.В. Новоселов, З.Н. Мусина, Л.Т. Ильясова, М.С.Лобов, Ю.Н. Лаврешина, занимавшиеся ароматическими поликонденсационными полимерами. Заметную роль в организации и проведении исследований сыграли академик Ю.Б. Монаков, Р.С. Алеев, М.Г. Золотухин, С.Н. Салазкин, Ю.А. Сангалов, Н.Г. Гилева, Р.Х. Кудашев.
В московский период жизни С.Р. Рафикову
ВЕСТНИК АКАДЕМИИ НАУК РБ/
/ 2012, том 17, № 1111111111111111111111111111111111111111111111111111 ПНННППННКбЭ
Р.Х. Кудашев //////М//////////////Ш^
приходилось встречаться и работать с видными учеными [10]. Вместе со своими коллегами по московской школе и учениками в Институте химии БФАН СССР он синтезировал ряд новых мономеров на основе замещенных 3-арил-3-хлорфталидов и дихлорангидридов бис-(орто-кетокарбоновых) кислот, которые привели к новому классу термостойких полимеров [11]. Особенностью полученных мономеров явилось то, что на стадии их выделения кетокислоты могут переходить в циклическую форму, что являлось дальнейшим развитием синтетических возможностей на пути выхода к материалам с необычным комплексом физико-механических характеристик. Наличие такой внутримолекулярной перегруппировки наблюдалось и в полученных полимерах. В присутствии серной кислоты фталидные группы полимеров (3,3 фталидилиден-4,4'-бифенилена) частично перегруппировываются в антроновые [12]. Характерно, что полимеры, полученные по методу «осадительной» поликонденсации (комплекс полимер-катализатор), при выпадении в осадок не слипались между собой, а сам продукт обладал высокой молекулярной массой и степенью кристалличности. Полимеры относительно легко подвергались полимераналогичным превращениям, в результате чего оказалось возможным получение продуктов, содержащих атомы галоидов. С использованием новой разработанной методики получения поликонденсационных полимеров по реакции Фриделя-Крафтса были синтезированы высокомолекулярные ароматические поликетоны [13]. На скорость реакции существенное влияние оказали не только температура процесса и природа выбранного растворителя, но и длительность полимеризации. Поликетоны, содержащие в цепи дифенилоксидные и терфе-нильные фрагменты, отличались высокоударной вязкостью и сильной химической стойкостью [14]. В результате были получены полимеры, не содержащие сшитых структур и не уступающие по своим свойствам их зарубежным аналогам.
Широкий спектр использованных мономеров для получения ароматических поликетонов привел к полимерам, отличающимся не только хорошими пленкообразующими свойствами и повышенной термостойкостью, но и раство-
римостью во многих растворителях. Полимеры, содержащие терфенильные группировки в основной цепи, не растворялись даже в концентрированной серной кислоте.
Некоторые из полученных образцов оказались весьма эффективными в качестве электродных покрытий для электрохимических определений изомеров нитросоединений [15, с. 214-217]. К неожиданным результатом привело изучение закономерностей сополиконден-сации 3-хлор- (дифенилоксид-4'-ил) 3-фталида и 3-хлор- (дифенилсульфид-4'-ил) 3-фталида. Если раньше при поликонденсации фталидсо-держащих мономеров наилучшим катализатором процесса оказался А1С13, то в случае синтеза со-поликонденсационных полимеров наиболее активными проявили себя хлориды индия, галлия и сурьмы [16], что, возможно, определялось особенностями их кристаллической модификации. Интересна их роль в формировании микрогетерогенности диад из 88- и ОО-последовательностей, участвующих в построении цепей из мономерных звеньев.
Разработан метод, позволяющий получать сополиконденсаты со статистическим или блочным распределением звеньев в поликетонах, что дает возможность регулирования электропроводимости полученных полимеров. Ранними исследованиями [17] было показано, что данный эффект для этого класса полимеров был достижим только путем допинирования образцов иодом, вступающего (предположительно) в реакцию с карбонильной группой фталидного цикла. В зависимости от химического строения синтезированные полиариленфталидкетоны сочетают высокую термо- и теплостойкость в диапазонах 425-475 и 206-300°С, соответственно. Эти полимеры могут быть переработаны из раствора. Полимерные пленки, отформованные из раствора, обладают высокой прочностью на разрыв (до 94 мПА) и относительным удлинением (до 11,3%). Они перспективны для исследования возможности их переработки из расплава.
Развитие этих работ показало, что научные идеи, заложенные П.П. Шорыгиным, нашли благодатную почву и дали хорошие всходы, расширив горизонты исследований в одном из форпостов фундаментальной науки России - в Баш-
ВЕСТНИК АКАДЕМИИ НАУК РБ/
/ 2012, том 17, № 1 111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111Н
кортостане, а именно в Институте химии БФАН СССР. С.Р. Рафиков, сознавая необходимость создания научной базы, предвидел практический аспект получения термостойких полимеров с необходимым комплексом свойств (термостойкие клеи, фильтры Петрянова, электропроводящие материалы, хемостойкие полимеры, обладающие пленкообразующими свойствами и вместе с тем хорошей растворимостью).
Исследования, проводимые школой С.Р. Рафикова, позволили создать полимерные материалы, стойкие не только воздействию агрессивных химических сред, но и применимые в качестве высокоемких адсорбентов металлов платиновой группы, а также для извлечения из сточных вод тяжелых металлов, что важно из соображений экологической безопасности современных нефтехимических производств.
Плодотворность научного исследования немыслима без преемственности опыта своего и накопленного предшествующими поколениями. Защитив в 1941 г. диссертацию на тему «Поли-
конденсация диаминов с дикарбоновыми кислотами » на соискание ученой степени кандидата химических наук и в 1948 г. докторскую - «Исследование в области поликонденсации» в ИОХ АН СССР имени Н.Д. Зелинского, С.Р. Рафиков прошел большой путь ученого в Институте эле-ментоорганических соединений РАН имени А.Н. Несмеянова, а затем в Институте химических наук АН Казахской ССР (г. Алма-Ата), привнес мощную академическую струю в развитие науки о полимерах. Уже работая в г.Уфе, он пригласил на работу С.Н. Салазкина - ученика профессора С.В. Виноградовой, которая была ученицей академика В.В. Коршака.
Выдающаяся заслуга С.Р. Рафикова состоит в том, что он развил дальше наследие своего учителя, что позволило ему поставить исследования по синтезу и изучению свойств термостойких полимеров на новый качественный уровень, отвечающий запросам современной техники, нуждающейся в высокостойких материалах.
ЛИТЕ РАТУРА
1. Быков Г.В. Амедео Авогадро. Очерк жизни и деятельности. М.: Наука, 1970.
2. Евтеева П.М. Из истории развития научных исследований в области искусственного волокна: дис. ... канд. хим. наук. М., 1953.
3. Академик А.Е. Арбузов - каким он был: сб. воспоминаний. Казань: Тат. кн. изд-во, 1975.
4. Рафиков С.Р. Особенности свойств серосодержащих полимеров // Высокомолек. соед. 1979. Т. XXI. (Сер. А). №.11. С. 2518-2528.
5. Гельман З.Е. Академик П.П. Шорыгин. М.: Химия, 1972.
6. Волков В.А., Вонсовский Е.В., Кузнецова Г.И. Выдающиеся химики мира: биографический справочник. М.: Высшая школа, 1991.
7. Хамитова А.А., Кудашев Р.Х. О развитии школы исследований в области синтеза высокомолекулярных соединений поликонденсацией. I. Приверженность научной школе. Современные проблемы истории естествознания в области химии, химической технологии и нефтяного дела // Материалы VIII Междунар. науч. конф. Уфа, 2007.
8. Шорыгин П.П. Новый синтез ароматических карбоно-вых кислот. Вег., 43,1938(1910); Его же. Избр. труды. М.; Л.:
АН СССР, 1950.
9. Минченкова Н.Х., Джилкибаева Г.М., Демешева Г.А., Бутакова Л.И., Коротовская Н.Б. Сагид Рауфович Рафиков. Алма-Ата: Наука, 1987.
10. Коршак В.В., Фрунзе Т.М. Синтетические гетероцеп-ные полиамиды. М.: АН СССР, 1962.
11. Салазкин С.Н. Исследования в области кардовых полимеров: дис. ... д-ра. хим. наук. М., 1979.
12. Ковардаков В.А. Особенности синтеза полидифени-ленфталида: дис. ... канд. хим. наук, 1983.
13. Гилева Н.Г. Синтез высокомолекулярных ароматических поликетонов по реакции Фриделя-Крафтса: дис. ... канд. хим. наук. Уфа, 1989.
14. Ильясова Л.Т. Исследование синтеза и свойств по-лиариленфталидкетонов: дис. ... канд. хим. наук. Уфа, 2003.
15. Кудашев Р.Х., Гилева Н.Г., Сидельников А.В. Синтез и применение полиариленфталидкетонов в электрохимии // Материалы Междунар. конф. «Актуальные проблемы технических, естественных и гуманитарных наук». Уфа: УГНТУ, 2005.
16. Лобов М.С. Закономерности сополиконденса-ции 3-хлор- (дифенилоксид-4'-ил) 3-фталида и 3-хлор-3-дифенилсульфид-4'-ил)фталида и свойства образующихся сополиарил-фталидов: дис. . канд. хим. наук. Уфа, 2006.
17. Новоселов И.В. Взаимодействие полиариленфтали-дов и их аналогов с йодом: дис. ... канд. хим. наук. Уфа, 1996.
ВЕСТНИК АКАДЕМИИ НАУК РБ
/ 2012, том 17, № 1111111111111111111111111111111111111111111111111111ННННННННШ
