CC BY
16ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, Серия А, 2006, том 48, № 7, с. 1073-1080
-ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ
УДК 541(64+15):542.952
ПОЛУЧЕНИЕ ВОДОРАСТВОРИМЫХ ФУЛЛЕРЕНСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ ВИНИЛОВОГО РЯДА МЕТОДОМ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОЙ РАДИАЦИОННОЙ "ЖИВОЙ" ПОЛИМЕРИЗАЦИИ
© 2006 г. В. А. Пахомова, Д. А. Гордон, А. И. Михайлов
Институт проблем химической физики Российской академии наук 142432 Черноголовка Московской обл., пр. Ак. Семенова, 1 Поступила в редакцию 22.11.2005 г. Принята в печать 27.02.2006 г.
Методом низкотемпературной радиационной "живой" радикальной полимеризации получены фул-леренсодержащие (более 90% Сед) водорастворимые полимеры акриламида и акриловой кислоты. В спектрах поглощения полимеров в области 240-700 нм наблюдается монотонно спадающее поглощение, характерное для ковалентно связанного фуллерена или его ассоциатов. Радиационное инициирование процесса позволяет получать высокочистые полимеры с возможностью их дальнейшего использования при создании препаратов медицинского назначения.
Биологическая активность фуллерена Сед и его водорастворимых производных вызывает интерес исследователей в связи с тем, что эти соединения могут быть использованы в медицине и биологии [1-3].
В настоящей работе мы исследовали методом оптической спектроскопии низкотемпературную радиационную полимеризацию акриловой кислоты (АК) и акриламида в присутствии растворенного в толуоле фуллерена Сед с целью получения водорастворимых фуллеренсодержащих полимеров из виниловых мономеров. Преимуществом радиационной полимеризации является возможность не вводить в систему инициаторы, влияющие на чистоту конечного продукта, что весьма важно для получения препаратов медицинского назначения. Кроме того, в ходе у-излучения происходит одновременная стерилизация продуктов.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Использовали фуллерен Сед, содержащий 99.5 мае. % основного вещества. Для равномерного распределения реагирующих компонентов в системе применяли не чистый Сед, а его раствор в толуоле (1-1.5 мг Сед в 1 мл толуола). При этом происходило полное растворение фуллерена и
Е-таП: [email protected] (Пахомова Виктория Александровна).
окрашивание раствора в темно-фиолетовый цвет. Раствор Сед в толуоле смешивали с 15%-ным раствором виниловых мономеров в этиловом спирте в соотношении 1:4 и 1 : 2 для АК и акриламида. При этих соотношениях не наблюдается кристаллизации мономеров при разогреве образца после облучения. Приготовленный таким образом раствор вакуумировали и облучали на установке "Гамматок-100" дозой 4-5 Мрад при 77 К. После облучения образец медленно (~10 град/ч) нагревали. Непрореагировавшие молекулы акриламида или АК удаляли либо растворением в этиловом спирте, либо вакуумной отгонкой. Степень полимеризации определяли на заключительной стадии эксперимента, отгоняя оставшийся мономер. При небольших глубинах превращения главную информацию получали гравиметрически, взвешивая оставшуюся после возгонки при 300 К часть образца. При больших глубинах превращения наиболее информативным было спектрофо-тометрическое определение концентрации отогнанного мономера при его полном дальнейшем растворении в заданном количестве этанола. Коэффициент экстинкции растворенного в этиловом спирте мономера определяли независимо. Полимерный остаток растворяли в воде. Свободные (не принявшие участие в реакции) молекулы фуллерена удаляли экстракцией толуолом или хлороформом из водного раствора полимера.
X, нм
Рис. 1. Спектры поглощения растворов фул-
лерена С^ в хлороформе (а) и в толуоле при
[Сад] = 0.28 х 1 Or7 (б1) и 1.4 х КГ7 моль/л (б").
Спектры оптического поглощения снимали на спектрофотометре "Perkin-Elmer" марки Lambda EZ 210 (200-1100 нм) при 300 К. Использовали кюветы длиной 1.0; 0.5; 0.1 см, в кюветы сравнения помещали растворитель.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
Радиационное облучение смеси виниловых мономеров с фуллереном проводили в стеклообразной матрице этилового спирта при 77 К. Полимеризация проходила при разогреве у-облученных образцов при температуре несколько выше температуры рассгекловывания спирта в режиме переохлажденной, высоковязкой жидкости (Гс= 110 К). При этом подвижность мономерных молекул достаточно высока для достижения реакционного центра, образовавшегося во время облучения, а подвижность полимерных молекул низка для их рекомбинации и гибели (концентрация растущих полимерных радикалов остается постоянной до начала спада скорости полимеризации). Это позволяет провести процесс весьма эффективно в режиме "живой" полимеризации (метод был использован в работе [4], выход полимера АК составил 80%). Кроме того, при проведении полимеризации в режиме переохлажденной вязкой жидкости можно разделить стадии инициирования, роста и обрыва полимерных цепей, что облегчает исследование механизма реакции. Отметим, что процессы низкотемпературной радиационной "живой" радикальной полимеризации были обнаружены в 70-е годы [4]; в дальнейшем
эта реакция была осуществлена при комнатной температуре [5]. В настоящее время метод контролируемой радикальной полимеризации находит применение во многих областях полимерной химии [6].
Полимеризация акриламида в присутствии С^
На рис. 1 (спектр а) приведен электронный спектр поглощения раствора С^в хлороформе, содержащий характерные для С^ полосы поглощения с максимумами при 258 нм (е^=1.95 х 105 л/моль см), 328 нм (е328 = 0.65 х 105 л/моль см) и 407 нм (е^ = = 3.1 х 103 л/моль см). В спектре поглощения раствора СадВ толуоле (рис. 1, спектр б), кроме полос при 328 и 407 нм (полоса при -260 нм экранируется собственным поглощением толуола) наблюдается широкая полоса в области 440-700 нм со слабо выраженными максимумами при 496,540,573, 600 и 625 нм. На рис. 2 (спектр а) приведен спектр поглощения 15%-ного раствора акриламида в этиловом спирте. Как видно, акрил амид поглощает в далекой УФ-области: одна полоса с максимумом при X < 200 нм и вторая - широкая с максимумом при X ~ 225 нм (8225 - 3.75 х 103 л/моль см). В интересующей нас области, где находится довольно интенсивная полоса поглощения фуллерена при -330 нм, по изменению которой можно будет судить о взаимодействии фуллерена с акриламидом или полиакриламидом (ПАА), поглощение отсутствует.
Образец 15%-ного раствора акриламида в этиловом спирте охлаждали до 77 К и облучали дозой 4 Мрад. После медленного разогрева до 300 К он представлял собой густую заполимеризовав-шуюся белую массу. Как уже отмечалось, полимеризация акриламида происходит при температуре несколько выше температуры рассгекловывания матрицы (Тс= 110 К). Непрореагировавший мономер и спирт удаляли вакуумной перегонкой (спектр конденсата, полученного при перегонке, представлен на рис. 2, спектр б). В спектре наблюдаются широкие полосы с максимумами при 225,250, -280, -300 нм. Три последние полосы отсутствуют в спектре мономера. По коэффициенту экстинкции на длине волны 225 нм (8225 = 3.75 х х 103 л/моль см) было определено количество не-прореагировавшего акриламида в конденсате. Выход полимера, определенный таким образом, составил 99.8%. Оставшийся после удаления не-прореагировавшего мономера и спирта ПАА рас-
X, нм X, нм
Рис. 2. Спектры поглощения: а - акриламид (КГ3 моль/л); б - конденсат, полученный при вакуумной отгонке непрореагировавшего акриламида (4.6 х КГ3 моль/л) и спирта; в, г - спиртовой экстракт непрореа-гировавшего акриламида (в - разбавленный в 104 раз, г - без разбавления).
й, отн. ед. I), отн. ед.
X, нм X, нм
Рис. 3. Спектры поглощения водных растворов: а - ПАА (30 мг/мл) после экстракции из него растворимых в толуоле компонентов; бу в - ФПАА (30 мг/мл) до (б) и после экстрагирования из него толуолом "динамически" связанного Сед и(или) его комплексов (в). г,д- спектр экстракта из ФПАА толуолом (г - первый, д - второй).
творяли в воде. Из спектра поглощения водного раствора полимера (рис. 3, спектр а) видно, что ПАА в интересующей нас области, как и мономер акриламида, не поглощает; наблюдается только полоса с максимумом при X < 210 нм.
После размораживания облученной при 77 К смеси 15%-ного спиртового раствора акрилами-дад с раствором фуллерена в толуоле образец представлял собой густую заполимеризовавшую-ся массу коричневого цвета, из которой мономер удаляли экстракцией спиртом. В спектре разбавленного экстракта (рис. 2, спектр в) кроме поглощения при X < 210 нм, принадлежащего непроре-
агировавшему акрил амиду, имеется широкая полоса поглощения с максимумами при X = 248,254, 259 и 264 нм. В спектре концентрированного экстракта (рис. 2, спектр г) наблюдается монотонно спадающее поглощение с максимумом в области 334 нм, характерным для фуллерена. Наличие полосы при 334 нм свидетельствует о том, что небольшая фракция толуола с растворенным в нем фуллереном смешалась со спиртом. Это же подтверждает и спектр разбавленного экстракта (рис. 2, спектр в). Известно, что такой спектр (широкая полоса при 230-260 нм с ярко выраженной колебательной структурой) характерен для бен-
зола и его монозамещенных [7] и в данном случае принадлежит толуолу.
После удаления непрореагировавшего мономера вакуумной перегонкой полимерный остаток растворяли в воде (выход полимера, определенный гравиметрическим методом, составил 72%). В водной фракции кроме прозрачного раствора желтого цвета присутствуют темно-коричневые хлопья, выпадающие через сутки в осадок, нерастворимый в традиционных растворителях (таком, например, как ДМФА). Содержание нерастворимого осадка по отношению к общему количеству сополимера составляет ~3%. На рис. 3 (спектр б) представлен спектр поглощения водной фракции полученной полимерной массы, отделенной от осадка. При сравнении этого спектра со спектром а поглощения водного раствора чистого ПАА видно, что в спектре б появилось дополнительное монотонно спадающее поглощение от 240 нм и далее. Это поглощение естественно связать с поглощением нового соединения акриламида с фул-лереном, образовавшегося при полимеризации радиационно-облученной смеси спиртового раствора акриламида с С^, растворенным в толуоле. Логично также предположить, что это фуллерен-содержащий полимер акриламида (ФПАА). Чтобы отделить композиты, где фуллерен прочно связан с полимером, от композитов со слабо ("динамически") связанным фуллереном, проводили двойную экстракцию последних и(или) комплексов фуллерена толуолом из водной фракции ФПАА. В спектре поглощения второго экстракта (рис. 3, спектр д) отсутствует полоса поглощения при X = 330 нм, характерная для свободного фуллерена или его комплексов, в то время как в спектре первого экстракта (рис. 3, спектр г) она имеется. Отметим, что метод позволяет детектировать содержание фуллерена до 0.005 мг/мл.
Спектр в на рис. 3 водорастворимой части ФПАА после двойного экстрагирования из него свободного фуллерена или его комплексов изменился по сравнению со спектром б, но очень незначительно. Эти изменения вызваны как несущественным количеством экстрагированного фуллерена, так и небольшим количеством растворенного в толуоле полимера (ср. спектры б и в). О частичной растворимости ПАА и ФПАА в толуоле свидетельствуют также и спектры экстрактов толуолом из ПАА и ФПАА, в которых наблюдается поглощение, дополнительное к соб-
ственному поглощению толуола. В работе [8] сообщалось, что олигомеры М-винилпирролидона с Сад растворяются в толуоле. В наших экспериментах, по-видимому, во всех толуольных фракциях также присутствует небольшая доля (~5%) растворенного полимера.
Для наблюдения оптического поглощения фуллеренсодержащих соединений в области 200-300 нм, которое экранируется при использовании толуола, мы наряду с толуолом в качестве растворителя использовали хлороформ. В спектре первого экстракта из ФПАА хлороформом четко регистрируются полосы при 260 и 330 нм, характерные для свободного фуллерена и его комплексов (рис. 4, спектры д, е). В спектре второго экстракта интенсивности этих полос значительно слабее.
Анализ литературных данных показывает, что в спектрах оптического поглощения комплексов Сбо с полимерами [9,10] и другими соединениями, например с М-метилпирролидоном [11] или М-ме-тилморфолином [12], либо сохраняются индивидуальные полосы поглощения фуллерена, либо они претерпевают изменения. Так, в работе [11] наблюдали изменение формы полос поглощения Оо в зависимости от продолжительности выдерживания образца, завершающееся непрерывным ниспадающим поглощением в области 240-700 нм, которое авторы объяснили образованием агрегатов. В работе [8] в спектре поглощения фуллеренсодержащего поливинилпирролидона, полученного путем совместной термической полимеризации фуллерена с М-винилпирролидоном в присутствии инициатора, наблюдается непрерывное монотонно спадающее по интенсивности поглощение от 240 нм и далее с неярко выраженным пологим пиком (270-310 нм) с максимумом при 280 нм.
Пологого пика с максимумом при 280 нм, отмеченным авторами работы [8] для сополимера поливинилпирролидона и фуллерена, мы не обнаружили (рис. 4, спектры д, е). Кроме непрореагировавшего фуллерена в хлороформе растворяется частично и ФПАА (рис. 4, ср. спектры г и в). В спектре поглощения водного раствора ФПАА (после экстрагирования из него хлороформом свободного фуллерена или его комплексов) сохраняется монотонно спадающее поглощение в длинноволновой области (рис. 4, спектр в). Для очистки образцов от свободного фуллерена или
А отн. ед. Д отн. ед.
0.6
X, нм
350 X, нм
Рис. 4. Спектры поглощения водных растворов: а, б- ПАА (10 мг/мл) до (а) и после экстракции из него растворимых в хлороформе компонентов (б); в, г - ФПАА (10 мг/мл) до (в) и после двойного экстрагирования из него хлороформом "динамически" связанного Седи(или) его комплексов (г). д,е- спектр экстракта хлороформом из ФПАА (д - первый, е - второй).
его комплексов мы использовали толуол, поскольку растворимость фуллерена в нем выше, чем в хлороформе. Из формы спектров в (рис. 3) и г (рис. 4), полученных для водных растворов ФПАА после двойного экстрагирования Сед толуолом или хлороформом, следует, что нам удалось получить водорастворимый ПАА с прочно иммобилизованным в нем фуллереном. В противном случае фуллерен или его комплексы растворились бы в толуоле при его двойном экстрагировании. Оцененное по спектрам поглощения всех экстрактов толуолом количество экстрагированного фуллерена и(или) его комплексов составило 7%. Это означает, что 93% фуллерена реагирует с акриламидом, а также образует гомополимер фуллерена, содержащийся в нерастворимом осадке. Содержание фуллерена по отношению к общему количеству полимера (как растворимому в воде, так и нерастворимому), а также по отношению к гомополимеру составило -0.5%. Для определения массовой доли фуллерена в полимере, растворимом в воде, использовали коэффициенты эксгинкции, полученные из спектральных данных для растворов Сед в М-винил- и И-метил-пирролидоне [11], поскольку спектры этих растворов очень похожи на спектр, полученный нами для водорастворимой фракции полимера. Коэффициент эксгинкции, определенный на длине волны 330 нм, составил ^л/моль см, т.е. в 7 раз меньше, чем вычисленный по спектрам растворов Сед в толуоле, хлороформе и других растворителях. Определенное таким образом содержание
фуллерена в водорастворимой фракции ПАА с Сед составило 0.49%, что близко к величине 0.5%, определенной гравиметрически.
ФПАА, полученный после удаления воды из водного раствора, представляет собой неоднородную прозрачную пленку желто-коричневого цвета. При 100-кратном увеличении под микроскопом видно, что при высушивании фуллеренсодер-жащие молекулы агрегировались в виде "глобул" (размером ~ 15-30 мкм) или в виде "гусениц" (10 х 30 мкм). Те и другие разделены практически бесцветным прозрачным однородным полимером, который, вероятно, представляет собой гомополимер ПАА. Образование гомополимера хорошо согласуется с данными, полученными в работе [13], где было показано, что при полимеризации акриламида в режиме переохлажденной вязкой жидкости наблюдается эффективная передача цепи, т.е. материальные полимерные цепи короче средних кинетических цепей. Последние, определенные как отношение числа превращенных молекул акриламида к числу радикалов, равны ~2 х 103 мономерных звеньев. Число молекул фуллерена Сед, приходящееся на одну макромолекулу полимера без учета передачи цепи, т.е. кинетическую длину цепи полимера (2 х 103), составило 1-3 молекулы. При учете передачи цепи содержание молекул Сед в реальной макромолекуле полимера должно быть больше. Пленки ФПАА хорошо растворяются при повторном растворении в воде. Спектры оптического поглощения водного раствора ФПАА сохраняют монотонно
X, нм X, нм
Рис. 5. Спектры поглощения: а - мономер АК (0.2 моль/л); б - конденсат, полученный при вакуумной перегонке непрореагировавшей АК (0.1 моль/л) и спирта; в, г- спиртовой экстракт непрореагировавшей АК (в - без разбавления, г - разбавленный в 50 раз).
£>, отн. ед. А отн. ед.
X, нм X, нм
Рис. б. Спектры поглощения водных растворов: а - ПАК после двойного экстрагирования из него растворимых в толуоле компонентов; б, в - ФПАК до (б) и после двойного экстрагирования из него толуолом "динамически" связанного Сед и(или) его комплексов (в); г, д - спектр экстракта толуолом из ФПАК (г - первый, д - второй).
спадающее диффузное поглощение в области 240-700 нм, что, как уже упоминалось, характерно для ковалентно связанного фуллерена или его агрегатов и ассоциатов с растворителем [8,11,12].
Полимеризация смеси акриловой кислоты с С^
Спектр оптического поглощения спиртового раствора АК (рис. 5, спектр а показывает, что поглощение АК лежит в далекой УФ-области 210-280 нм с максимумами при X < 210 и X = 240 нм (£240 = 83.5 л/моль см). После облучения и размораживания спиртового раствора АК образец представлял собой густую прозрачную полимер-
ную массу. В спектре конденсата, полученного при вакуумной отгонке непрореагировавшего мономера и других летучих компонентов из образца, появляются полосы, характерные для мономера АК с максимумами при X < 200 и X = 240 нм (спектр б).
На рис. 6 (спектр а) приведен спектр водного раствора ПАК, оставшейся после удаления не-прореагировашего мономера и спирта. Выход полимера, определенный по спектрам поглощения конденсата, составил ~57%, гравиметрическим методом - 51%. ПАК в интересующей нас области, как и АК, практически не поглощает.
й, отн. ед.
й, отн. ед.
Рис. 7. Спектры поглощения водных растворов: а, б- ПАК до (а) и после экстракции из него растворимых в хлороформе компонентов (5); в, г- ФПАК до (в) и после экстракции из него хлороформом "динамически" связанного Сад и(или) его комплексов (г); д, е- экстракт хлороформом из ПАК (д) и ФПАК (е) (д\ ё - первый, д", е" - второй).
При размораживании облученной смеси спиртового раствора АК с раствором С^в толуоле получается полупрозрачная полимерная масса с темным осадком на дне (рис. 5, спектры в, г). Выход полимера, определенный гравиметрическим методом, равен -21%. Как в случае акриламида, при экстрагировании АК этиловым спиртом кроме полосы поглощения, принадлежащей непро-реагировавшему мономеру, в спектрах экстрактов наблюдаются полосы с максимумами при 243, 249, 255, 262 и 269 нм, связанные с толуолом. В спектре неразбавленного спиртового экстракта имеется поглощение с максимумом при 334 нм, следовательно, часть толуольной фракции с растворенными в ней фуллереном и частью полимера смешалась со спиртовой.
Полимерный остаток (после удаления непро-реагировавшего мономера, спирта и толуола вакуумной отгонкой) растворяли в воде. Спектр водного раствора представлен на рис. 6 (спектр б). Сравнение спектров а и б на рис. 6 показывает, что в спектре б появилось дополнительное ниспадающее поглощение от 300 нм, а в коротковолновой области с X < 300 нм поглощение, наоборот, монотонно убывает по сравнению с поглощением чистого ПАК. Естественно предположить, что спектр б принадлежит фуллеренсодержащему полимеру акриловой кислоты (ФПАК). Слабо ("динамически") связанный фуллерен и(или) его комплексы удаляли двойной экстракцией толуолом. В спектре первого экстракта наблюдается
небольшой пик в области 330 нм, где поглощает чистый фуллерен, в спектре второго экстракта это поглощение уже отсутствует (рис. 6, спектр д). Спектр водного раствора ФПАК (после двойного экстрагирования толуолом) значительно изменился за счет растворения полимера в толуоле (растворимость ФПАК в толуоле оказалась выше, чем растворимость ФПАА), однако сохранил монотонно спадающее поглощение от 300 нм, характерное для ковалентно связанного фуллерена или его ассоциатов (спектр в). Это свидетельствует о получении ПАК с прочно иммобилизованным в нем фуллереном.
Кроме толуола экстракцию свободного фуллерена или его комплексов проводили хлороформом. Как видно из рис. 7, полосы собственного поглощения фуллерена экранируются поглощением растворенного в хлороформе полимера (спектры д, е). Следует отметить, что в отличие от полимеров акриламида (ПАА и ФПАА) полимеры акриловой кислоты (ПАК и ФПАК) в хлороформе растворяются гораздо лучше, чем в толуоле, причем ФПАК растворяется даже лучше, чем ПАК. В спектре г водного раствора ФПАК после двойного экстрагирования хлороформом наблюдается монотонно спадающее поглощение в длинноволновой области, как и в случае с экстрагированием толуолом (рис. 6, спектр в). Для очистки ФПАК от свободного фуллерена или его комплексов использовали толуол. Степень конверсии фуллерена, определенная по спект-
рам поглощения всех толуольных фракций, содержащих свободный фуллерен и(или) его комплексы, оценена приблизительно в 94%. Согласно выходу полимера (21%), 400 заполимеризовав-шихся молекул АК приходится на одну превращенную молекулу C^; определенная по выходу фуллеренсодержащего полимера и радикалов длина кинетической цепи полимера составляет ~500 мономерных звеньев. Это означает, что в полимерной молекуле содержится практически одна молекула Сед. Фактическое содержание может быть несколько выше, учитывая небольшую (в случае АК ~ 3) передачу цепи. Исходя из экспериментальных данных, выход ФПАК в ~2.5 раза меньше, чем чистого ПАК, выход ФПАА в 1.5 раза меньше, чем чистого ПАА. Снижение эффективности процесса в образцах, содержащих Сед, может быть связано с тем, что, присоединяясь к растущей полимерной цепи, Сед образует малоактивный для продолжения цепи центр.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Da Ros T., Prato M. // Chem. Commun. 1999. № 8.
P. 663.
2. Barley G A., Keller PA., Pyne S.G. // Fullerene Sci.
Technol. 1999. V. 7. № 6. P. 979.
3. Da Ros T., Spalluto G., Prato M. // Croat. Chem. Acta.
2001. V. 74. №4. P. 743.
4. Большаков AM., Михайлов А.И., Баркалов И.М., Гольданский В.И. Н Докл. АН СССР. 1972. Т. 205. №2. С. 125.
5. Solomon D.H., Rizzardo Е., Cacioli P. Pat. 4.581.429 USA. 1985.
6. Matyjaszewski K., Davis T.P. Handbook of Radical Polymerization. Inc. Hoboken. USA: Wiley, 2002.
7. Козицына Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК-, ЯМР- и масс-снектроскопии в органической химии. М.: МГУ, 1979.
8. Згонник В.Н., Виноградова JI.B., Меленев-ская Е.Ю., Кевер Е.Е., Новокрещенова А.В., Литвинова Л.С., Хачатуров А.С. // Журн. прикл. химии. 1997. Т. 70. № 9. С. 1538.
9. Yoko Nakajima Yamakoshi, Takeshi Yagami // J. Chem. Soc. 1994. №7. P. 517.
10. Ратникова O.B., Меленевская Е.Ю., Мокеев M.B., Згонник В.Н. // Журн. прикл. химии. 2003. Т. 76. № 10. С. 1663.
11. Бирюлин Ю.Ф., Евлампиева Н.П., Меленевская Е.Ю., Бочаров В.Н., Згонник В.Н., Рюмцев ЕЛ. // Письма в ЖТФ. 2000. Т. 26. № 15. С. 39.
12. Евлампиева Н.П., Полунин С.Г., Лавренко П.Н., Корнеева Е.В., Згонник В.Н., Рюмцев Е.М. // Журн. физ. химии. 2000. Т. 74. № 7. С. 1314.
13. Большаков А.И., Баркалов И.М. // Высокомолек. соед. А. 1981. Т. 23. № 5. С. 1086.
Synthesis of Water-Soluble Fullerene-Containing Vinyl Polymers by Low-Temperature Radiation-Induced Living Polymerization
V. A. Pakhomova, D. A. Gordon, and A. I. Mikhailov
Institute of Problems of Chemical Physics, Russian Academy of Sciences, pr. Akademika Semenova 1, Chernogolovka, Moscow oblast, 142432 Russia
Abstract—Water-soluble polymers of acrylamide and acrylic acid containing fullerene (more than 90% Qq) have been prepared by the low-temperature radiation-induced living polymerization. In the absorption spectra of these polymers, a monotonically decaying absorption typical of the covalently bound fullerene or its associates is observed in the range of 240-700 nm. The radiation initiation of the process allows preparation of high-purity polymers useful for designing medicinal preparations.
