CC BY
5
оксихинолиновым комплексом (И. А. Селина), а также на щелочном гид-розе с последующим определением иона аммония по реакции с реактивом Несслера (М. С. Быховская и соавт.). Исследования проводили с водными растворами бинарной смеси.
Более стабильные результаты получены при использовании реакции с образованием аммиака. Поэтому отработаны оптимальные условия проведения этой реакции: температура и продолжительность гидролиза, необходимое количество щелочи и др. Реакцию гидролиза проводили в пробирках с воздушными холодильниками. Наибольшая чувствительность определения (5 мкг в 3 мл пробы) достигнута при добавлении 1 мл 30% раствора едкого натра и нагревании раствора в течение 10 мин на кипящей водяной бане. В случае фотоколориметрического определения оптическую плотность измеряли с синим светофильтром в кюветах с 1 = 1 см. В интервале концентраций от 5 до 100 мкг растворы подчиняются закону Бера.
Для выяснения степени гидролиза алкилкарбаматов ставили опыты по гидролизу известных количеств этилкарбамата и сопоставлению полученной окраски с окраской стандартной шкалы, приготовленной непосредственно из хлорида аммония.
Найденные количества аммиака составляют в среднем 35% рассчитанных. Это свидетельствует о неполноте гидролиза алкилкарбаматов. Поэтому при количественном определении алкилкарбаматов стандартную шкалу необходимо готовить из самого продукта.
Пробы воздуха отбирали в поглотительные приборы с пористой пластинкой с 5 мл дистиллированной воды при скорости аспирации 0,2 и 0,5 л/мин.
Как показали результаты анализов, алкилкарбаматы хорошо поглощаются водой.
При нагревании до 100° наряду с парами в воздухе находится и аэрозоль алкилкарбаматов; его задерживали на фильтре АФА-В-10 и затем смывали водой. Для менее чувствительного определения алкилкарбаматов мы использовали спектрофотометрический метод по собственному спектру поглощения. Работу выполняли на венгерском спектрофотометре «Спектро-мом-202». Максимум полосы поглощения лежит в дальней области УФ-спект-ра за пределами возможности прибора. Поэтому оптическую плотность измеряли не в максимуме, а при Х=192мм. Чувствительность определения при этом составляет 20 мкг/мл.
Предложенные методы определения в воздухе смеси метил- и этилкар-баматов применены в исследованиях ее токсичности.
ЛИТЕРАТУРА. Быховская М.С. и др. Методы определения вредных веществ в воздухе. М., «Медицина», 1966, с. 75. — Селина И. А. — «Гиг. и сан.», 1962, № 5, с. 41—43.
Поступила 29/X 1974 г.
УДК 6 14.72-074: [£47.4 13.133.2: 543.4 2
Канд. хим. наук Е. Ш. Гронсберг
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВИНИЛИДЕНХЛОРИДА В ВОЗДУХЕ
Горьковский научно-исследовательский институт гигиены труда и профзаболеваний
Винилиденхлорид (ВДХ) —1,1-дихлорэтилен—легколетучая жидкость с температурой кипения 31,7°. Применяется ВДХ в промышленности для получения сополимеров с винилхлоридом и акрилонитрилом. Предельно допустимая концентрация ВДХ в воздухе производственных помещений составляет 50 мг/м3.
Описан метод определения ВДХ в воздухе, основанный на его сжигании в кварцевой трубке при 900° до иона хлора и последующем колориметрическом определении по реакции с роданистой ртутью (Е. А. Перегуд).
Метод трудоемкий, не позволяет вести параллельное сжигание ряда проб. Определение не избирательно в присутствии винилхло-рида. Мы разработали фотометрический метод определения ВДХ в воздухе, основанный на образовании полиметинового красителя при взаимодействии с пиридином и дальнейшей конденсации с анилином или барбитуровой кислотой. Чувствительность определения —2 мкг в фотометр и руемом объеме. Минимально определяемая концентрация ВДХ в воздухе равна 10 мг/м3.
Анализируемый воздух протягивают со скоростью 10 л/ч через 2 поглотительных прибора с пористой пластинкой, содержащих по 4 мл пиридина1 и погруженных в воду со льдом, или отбирают 0,5 л воздуха в вакуум-пипетку. Далее в пипетку вносят 4 мл пиридина и оставляют на I ч, периодически смачивая ее стенки. Содержимое поглотительных приборов сливают вместе. Для анализа в маленькие пробирки с притертыми пробками (объем до пробки 2,5—3 мл) отмеряют 2 мл пробы, 0,2 мл 0,4 н. раствора ЫаОН и плотно закрепляют резиновой петлей за проволочный хомутик на корпусе пробирки во избежание потерь ВДХ. Затем нагревают пробирки 40 мин на кипящей водяной бане. После охлаждения переводят растворы в обычные пробирки, приливают 0,2 мл ледяной уксусной кислоты и 2,5 мл раствора барбитуровой кислоты. Для приготовления последнего вносят 3 г барбитуровой кислоты в 30 мл воды, приливают 15 мл пиридина и встряхивают до растворения кислоты, затем приливают 3 мл концентрированной соляной кислоты. Раствор сохраняется в течение рабочего дня (Ю. Ю. Лурье). Через 30 мин после введения раствора барбитуровой кислоты окрашенные в фиолетовый цвет пробы фотометрируют при 582 нм в кювете 1 см. Окрашивание устойчиво в течение 2—2,5 ч. Содержание ВДХ в пробе вычисляют по градуировочному графику.
В случае применения анилина после введения уксусной кислоты в пробы вносят 0,1 мл перегнанного анилина и доводят объем раствора водой до 4,5 мл. Окрашенные в оранжевый цвет растворы фотометрируют при 490 нм и толщине слоя 1 см. Окрашивание устойчиво в течение 3 ч.
Для приготовления шкалы стандартов и градуировочного графика в ряд пробирок объемом 2,5—3 мл вносят вначале 2—1,95—1,9—1,8—1,6— 1,4—1,2—0,8 мл пиридина, затем 0,05—0,1—0,2—0,4—0,6—0,8—1,2 мл стандартного раствора ВДХ с содержанием 40 мкг/мл, по 0,2 мл 0,4 н. раствора ЫаОН, закрепляют пробки и помещают на 40 мин в кипящую водяную баню. После охлаждения растворов ведут анализ, как описано выше.
Результаты определения ВДХ при сорбции его паров из воздуха приведены в таблице. Известные концентрации паров ВДХ создавались в дозаторе статического типа (Д. К. Коллеров).
Установлено, что винилхлорид, акрилонитрил, до 100 мкг дихлорэтана и 1,5 мг НС1 не оказывают влияния на определение ВДХ. Трихлор-этилен и 1, I, 2-трихлорэтан дают аналогичную реакцию.
ЛИТЕРАТУРА. Каплан Б. Я. Рекомендации по представлению результатов химического анализа. — «Ж. аналит. химии», 1971, т. 26, с. 1021. — Колле-
1 Пиридыи хипятят 1 ч над кристаллическим ЫаОН и затем отгоняют фракцию с температурой кипения 114—116°.
Определение винилиденхлорида при сорбции из воздуха
(я=5—8)
Исходная концентрация Найденная концентрация (в мг/м*) Смещение Ошибка (в %)
58 48—64 4,9 8.5
48 36—48 6,4 13,3
29 29—35 3,5 10,3
22 17—25 2,7 12,3
10 7—8 2,2 22,0
ров Д. К. Метерологнческие основы газоаналитических измерений. М., 1967.—Лурье Ю. Ю. (ред.). Унифицированные методы анализа вод. М., 1973. — Перегуд Е. А. Санитарная химия полимеров. Л., 1967.
Поступила ЗО/УШ 1974 г.
УДК 614.72-074:547.551.525.211.1
Канд. фарм. наук И. И. Дозорова, Е. В. Либерман, Л. Т. Чистотинова
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СУЛЬФАДИМЕТОКСИНА И ПОЛУПРОДУКТОВ ЕГО ПРОИЗВОДСТВА В ВОЗДУХЕ ■
Всесоюзный научно-исследовательский хнмико-фармацевтический институт им. С. Орджоникидзе
Сульфаднметоксин (СДМ) представляет собой антибактериальный пролонгированный сульфаниламид, широко применяемый в медицинской практике. В связи с большим объемом производства СДМ серьезное значение приобретает состояние воздушной среды при его синтезе. Для изучения токсических свойств и гигиенической оценки условий труда в производстве СДМ возникла необходимость в разработке методов анализа в воздушной среде основного вещества и полупродуктов его производства: 4-амино-2,6-диоксипиримидина (ДОП), 4-амино-2,6-дихлорпиримидина (ДХП) и 4-ами-но-2,6-диметоксипиримидина (ДМОП). Предельно допустимая концентрация (ПДК) СДМ 0,1 мг/м3, ДХП и ДМОП 1 мг/м3, ДОП 5 мг/м3. Приведенные в литературе (Л. И. Рыбникова; Г. М. Писиченко и соавт.; Г. Н. Пер-шин, и др.) методики определения некоторых сульфаниламидов в фармацевтических препаратах и биологических материалах позволяют анализировать их в жидких средах при сравнительно высоких концентрациях. Однако сведения об определении исследуемых веществ в воздушной среде отсутствуют.
В основу определения СДМ была положена реакция диазотирования и азосочетания полученного продукта с резорцином, в результате которой образуется азосоедннение, окрашенное в розовый цвет (Хон Ен). Оптическая плотность растворов находится в прямолинейной зависимости от концентрации СЙМ. Чувствительность определения 3 мкг в колориметрируемом объеме.
Метод отбора пробы воздуха обусловлен фазовым состоянием анализируемого вещества. СДМ находится в воздухе в виде аэрозоля, поэтому пробу отбирают на фильтр АФА-В-10 со скоростью 10—15 л/мин. Для определения ПДК необходимо отобрать не менее 100 л воздуха. Пробу с фильтра дважды смывают 3 мл 3% раствора соляной кислоты и отбирают для анализа в пробирку 1 мл раствора, прибавляют 0,5 мл 0,5% раствора нитрита натрия и через 5 мин 1 мл 40% раствора мочевины. По окончании реакции мочевины с нитритом натрия добавляют 0,1мл 1% раствора резорцина и 5 мл 10% раствора едкого натра. Через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре при А, 434 нм в кювете 20 мм. Содержание СДМ в колориметрируемом объеме устанавливают по калибровочному графику.
Для построения калибровочного графика в серию пробирок помещают по 1 мл стандартного раствора, содержащего от 3 до 50 мкг СДМ. Далее поступают так же, как при анализе пробы. По данным оптических плотностей эталонных растворов рассчитывают угловой коэффициент А калибровочной кривой. Расчет производят на ЭВМ или по формуле:
ЪСР
А ~ 201 » О
для функции С=АО.
Максимальная погрешность методики при доверительной вероятности Р=0,95 составила 3 мкг в колориметрируемом объеме раствора.
