CC BY
5
5 мл воды. К 5мл пробы прибавляли раствор метиленового голубого и дихлорэтан и обрабатывали аналогично стандартным пробам.
Анализ воздушной среды затравочных камер и производственных помещений, содержащих трифторид бора и продукты его преобразования, проводили следующим образом. Протягивали 10—20 л воздушной смеси со скоростью 1—2 л/мин через систему, состоящую из пластмассового патрона (органическое стекло, винипласт) с 2 аэрозольными фильтрами АФА-В или АФА-ХП и поглотителя Рыхтера с 5 мл воды. При отсутствии аэрозольных фильтров пробы можно отбирать в 2 поглотителя Рыхтера с 5 мл воды со скоростью, не превышающей 0,5 л/мин. Если анализ проводится не сразу после отбора проб, то фильтры помещают в закрытые бюксы или пробирки, где они могут храниться в течение рабочего дня. Для анализа в бюкс наливали 5 мл воды, встряхивали, оставляли на 10 мин. и сливали раствор в пробирку. Содержимое поглотителя анализировали отдельно. Прибавляли к каждой пробе по 2 мл раствора метиленового голубого и по 5 мл дихлорэтана. Встряхивали и колориметрировали органический слой, как описано выше. Концентрацию в воздухе рассчитывали на исходный BF3, пользуясь градудровочным графиком.
Продукты гидролиза BF3 сильно сорбируются на различных поверхностях. Поэтому при отборе пробы из закрытой емкости двусторонний патрон аэрозольного фильтра соединяли со стеклянной трубкой, второй конец которой помещали в точку отбора пробы. После отбора стенки трубки и передней части патрона ополаскивали 2—3 мл воды и присоединяли слив к анализируемому раствору. После анализов пробирки и верные колбы отмывали хромовой смесью. Соду или щелочные растворы применять не рекомендуется, так как следы их могут исказить результат анализа. Патроны промывали водой или водой с мылом, многократно прополаскивали, сушили и хранили в эксикаторах.
При разработанном методе анализа определяемый минимум составляет 2 мкг, считая на BF3, или 0,3 мкг, считая на В~.
ЛИТ ЕРАТУРА
Б у з Г., М а р т и н Д. Химия трехфтористого бора и его производных. М., 1955.— Павленко С. Ж- аналит. химии, 1962, № 3, с. 265.— S к aar О., Analyt. Chim. Acta., 1963, v. 28, p. 200.
Поступила 26/V 1970 г.
УДК 613.632.4:546.2671-074
ОПРЕДЕЛЕНИЕ АТРАЗИНА, ЦИАНУРХЛОРИДА, ЦИАНИСТОГО ВОДОРОДА И АЛИФАТИЧЕСКИХ АМИНОВ
В ВОЗДУХЕ
Л. В. Мельникова, канд. хим. наук А. А. Беляков
Горьковский научно-исследовательский институт гигиены труда и профзаболеваний
Атразин-2-хлор-4-этиламино-6-изопропиламино-сыл«ж-триазин подобно симазинуи пропазину вступает в реакцию с пиридином и анилином, образуя при рН 5—5,5 полиметиновый краситель — дианилид глутаконового альдегида. Определяют пылевидный атразин, задерживая его бумажным фильтром. Фильтр обрабатывают 5 мл очищенного пиридина, |к 2 мл раствора добавляют 0,5 мл 0,1 н. раствора едкой щелочи и нагревают 1 час при 100°. Вносят 0,5 мл ледяной уксусной кислоты и 0,1 мл анилина, разбавляют водой до 4 мл и фотометрируют при 485—495 нм. Чувствительность метода — 0,5 мкг в 2 мл. Молярный коэффициент погашения — 600 000± 3000. Точность при определении 0,5—20 мкг атразина в 2 мл раствора составляет 22—7%.
3*
67
Стандартную шкалу готовят указанным выше способом. Этиламин и изо-пропиламин не мешают определению, пары цианурхлорида не задерживаются бумажным фильтром.
Необходимо проводить раздельное определение атразина и цианурхлорида, если в пылевидном атразине содержится 5% и более примеси высокотоксичного цианурхлорида. Метод основан на использовании различия кинетики реакции соединений с пиридином (А. А. Беляков и Л. В. Мельникова).
Бумажный фильтр погружают в 4,5 мл пиридина, приливают 0,5 мл воды и встряхивают до растворения осадка. К 2 мл раствора добавляют 0,2 мл пиридина, 0,3 мл 0,2 н. раствора щелочи и изучают содержание смеси компонентов, как указано выше. Для определения цианурхлорида к 1 мл исходного раствора приливают 0,2 мл 0,2 н. раствора щелочи, 0,5 мл ледяной уксусной кислоты и 0,1 мл анилина, разбавляют жидкость водой до 4 мл и фотометрируют при 485—495 нм. Стандартную шкалу, содержащую 0,2—2 мкг цианурхлорида в 1 мл 70% раствора пиридина, готовят в тех же условиях. При вычислении содержания атразина по разности 2 определений вводят эмпирический коэффициент 0,8, отражающий снижение интенсивности окраски пиридинового раствора цианурхлорида, нагретого со щелочью до 100°.
При определении цианистого водорода упрощенным методом его в процессе отбора превращают в хлорциан, исследуемый по образованию диани-лида глутаконового альдегида (А. А. Беляков и Л. В. Мельникова). До 3 л воздуха протягивают через стеклянную трубку с 200—250 мг гигроскопической ваты, импрегнированной хлорирующим реагентом, соединенную с поглотительным прибором, содержащим 2 мл реактива (смешивают 10 мл пиридина, 5 мл ледяной уксусной кислоты и 1 мл анилина и разбавляют водой до 4 мл). Предварительно гигроскопическую вату пропитывают 6% раствором хлорамина Б или Т и сушат при 85—90°.
Окрашенный раствор фотометрируют при 480—495 нм. Чувствительность — 0,1 мкг цианистого водорода в 2 мл\ молярный коэффициент погашения — 66 000±2000.
Стандартную шкалу готовят 2 способами. Помещают 1 мл водного раствора цианистого натрия или калия, содержащего 0,1—2 мкг НСЫ, в сухой поглотительный прибор, приливают 0,5 мл 1% раствора серной кислоты, присоединяют стеклянную трубку с хлорирующим реагентом, поглотительный прибор с 2 мл реактива и протягивают 0,5 л чистого воздуха. Первоначальную концентрацию цианидов устанавливают титрометрически. В другом случае точную навеску хлороформа (20—30 мг) растворяют в пиридине. Дальнейшим разбавлением пиридином готовят раствор, содержащий 17,2 мкг/мл. Отбирают 2 мл раствора в пробирку, приливают 0,5 мл 1 н. раствора едкого натра и нагревают смесь 1 мин. при 100°. Приливают 0,5 мл ледяной уксусной кислоты и 0,1 мл анилина и разбавляют жидкость водой до 4 мл. В колориметрические пробирки вносят 0,05—1 мл раствора, доводят до 2 мл реактивом и водой до 4 мл. Шкала соответствует содержанию 0,1—2 мкг цианистого водорода в 4 мл. <
Искусственные концентрации паров, устанавливаемые рекомендованным методом (А. А. Беляков и Л. В. Мельникова), создавали в 10—20 л газометрах и аспирировали воздух через указанную систему. Этим способом можно определить концентрации паров цианистого водорода 0,04—1,2 мг/м3 с ошибкой 25—12,5% (табл. 1).
Содержание паров этиламина и изопропиламина обычно рассчитывают по ПДК последнего. При этом необходим метод с близкой чувствительностью для обоих компонентов. Таким требованиям не отвечают способы, основанные на реакциях аминов с сероуглеродом и солями меди или с 2,4-динитро-хлорбензолом.
Нами предложена цветная реакция алифатических аминов (и аммиака) с п-бензохиноном. К 2 мл водного раствора амина приливают 0,5 мл раствора п-бензохинона (4 мг/мл) и нагревают 3 мин. при 100°. Жидкость раз-
Таблица 1
Определение паров цианистого водорода
Отобрано из газометра (в л)
0,1 0.2 0,5 1,0 1,0 1,0 1,0 2,0 2.0
Найдено НСЫ (в мг/м*)
§§ С."
238
1,0
1.0
0,64
0,30
0,15
0,08
0,10
0,05
0,04
я
о-ч е о й
а о о а
Таблица 2
Сорбция паров аминов реактивом (пропущено через гусек 2—3 л чистого воздуха; скорость отбора 0,5 л/мин)
Ошибка определения (В ?о)
Помещено амина в гусек (в мкг)
1,2 0,8 0,56 0,26 0,17 0,09 0,08 0,04 0,03
+20,0
—20,0 162
—12,5 50
—13,0 16
+ 13,3 12
+ 12.5 . 4
—20,0
—20,0
—25,0
Найдено амина (в мкг) Концентрация паров (в мг/м*)
гусек поглотительные приборы
1-й 2-й
15 120 16 —6,8
6 40 8 +7,4
3 10 0 — 18,8
3 7 0 —16,7
0 3 0 —25,0
X х = х - о О с
68,0 24,0 5,0 3,5 1,0
бавляюг водой до 4 мл и фэтометрируют при 432—436 нм. Чувствитель ность — 3 мкг амина ъ 2 мл исходного раствора; молярный коэффициент погашения — 2200± 100. При определении 3—100 мкг аминов ошибка составляет соответственно 20—4%. Атразин не оказывает влияния, пары цианур-хлорида мешают определению только при концентрациях, превышающих предельно допустимые в 15—20 раз.
Пары аминов поглощают при аспирации воздуха через поглотительные приборы с 2 мл раствора п-бензохинона (концентрация 1 мг/мл). Искусственные концентрации паров (1—68 мг/м3) аминов создавали при протягивании воздуха через гусек с водным раствором известных концентраций аминов. Ошибка определения 7—25% (табл. 2).
Предложенные методы применены при санитарном обследовании условий труда в производстве атразина.
ЛИТЕРАТУРА Беляков А. А., Мельникова Л. В. Гиг. и сан., 1969, № 8, с. 54.
Поступила 27/У 1970 г.
УДК 614.777-074:547.53:543.54 4
ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ И ОПРЕДЕЛЕНИЕ БЕНЗОЛА И ИЗОПРОПИЛБЕНЗОЛА В ВОДЕ
3. Н. Болдина
Московский научно-исследовательский институт гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана
Бензол и изопропилбензол широко используются в химической промышленности, при синтезе многих веществ и, в частности, для получения фенола и ацетона. Методы определения бензола и нзопропилбензола в воде, описанные в литературе, в большинстве случаев малочувствительны или неспецифичны и позволяют исследовать лишь сумму ароматических углеводородов.
Нами ранее были предложены методы исследования указанных веществ, в воде, основанные на способности бензола и нзопропилбензола нитроваться и давать окрашенное соединение при добавлении щелочи и ацетона. Методы дают возможность определять вещества на уровне ПДК, но лишь суммарно. Для изучения нзопропилбензола в присутствии бензола мы предложили спектрофотометрический метод в инфракрасной области спектра. Для раздельного определения бензола и нзопропилбензола в смеси нами также пред-
