ОПРЕДЕЛЕНИЕ СУЛЬФАДИМЕТОКСИНА И ПОЛУПРОДУКТОВ ЕГО ПРОИЗВОДСТВА В ВОЗДУХЕ Текст научной статьи по специальности «Химические технологии»

ров Д. К. Метерологнческие основы газоаналитических измерений. М., 1967.—Лурье Ю. Ю. (ред.). Унифицированные методы анализа вод. М., 1973. — Перегуд Е. А. Санитарная химия полимеров. Л., 1967.

Поступила ЗО/УШ 1974 г.

УДК 614.72-074:547.551.525.211.1

Канд. фарм. наук И. И. Дозорова, Е. В. Либерман, Л. Т. Чистотинова

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СУЛЬФАДИМЕТОКСИНА И ПОЛУПРОДУКТОВ ЕГО ПРОИЗВОДСТВА В ВОЗДУХЕ ■

Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им. С. Орджоникидзе

Сульфадиметоксин (СДМ) представляет собой антибактериальный пролонгированный сульфаниламид, широко применяемый в медицинской практике. В связи с большим объемом производства СДМ серьезное значение приобретает состояние воздушной среды при его синтезе. Для изучения токсических свойств и гигиенической оценки условий труда в производстве СДМ возникла необходимость в разработке методов анализа в воздушной среде основного вещества и полупродуктов его производства: 4-амино-2,6-диоксипиримидина (ДОП), 4-амино-2,6-дихлорпиримидина (ДХП) и 4-ами-но-2,6-диметоксипиримидина (ДМОП). Предельно допустимая концентрация (ПДК) СДМ 0,1 мг/м3, ДХП и ДМОП 1 мг/м3, ДОП 5 мг/м3. Приведенные в литературе (Л. И. Рыбникова; Г. М. Писиченко и соавт.; Г. Н. Пер-шин, и др.) методики определения некоторых сульфаниламидов в фармацевтических препаратах и биологических материалах позволяют анализировать их в жидких средах при сравнительно высоких концентрациях. Однако сведения об определении исследуемых веществ в воздушной среде отсутствуют.

В основу определения СДМ была положена реакция диазотирования и азосочетания полученного продукта с резорцином, в результате которой образуется азосоединение, окрашенное в розовый цвет (Хон Ен). Оптическая плотность растворов находится в прямолинейной зависимости от концентрации СЙМ. Чувствительность определения 3 мкг в колориметрируемом объеме.

Метод отбора пробы воздуха обусловлен фазовым состоянием анализируемого вещества. СДМ находится в воздухе в виде аэрозоля, поэтому пробу отбирают на фильтр АФА-В-10 со скоростью 10—15 л/мин. Для определения ПДК необходимо отобрать не менее 100 л воздуха. Пробу с фильтра дважды смывают 3 мл 3% раствора соляной кислоты и отбирают для анализа в пробирку 1 мл раствора, прибавляют 0,5 мл 0,5% раствора нитрита натрия и через 5 мин 1 мл 40% раствора мочевины. По окончании реакции мочевины с нитритом натрия добавляют 0,1мл 1% раствора резорцина и 5 мл 10% раствора едкого натра. Через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре при А, 434 нм в кювете 20 мм. Содержание СДМ в колориметрируемом объеме устанавливают по калибровочному графику.

Для построения калибровочного графика в серию пробирок помещают по 1 мл стандартного раствора, содержащего от 3 до 50 мкг СДМ. Далее поступают так же, как при анализе пробы. По данным оптических плотностей эталонных растворов рассчитывают угловой коэффициент А калибровочной кривой. Расчет производят на ЭВМ или по формуле:

ЪСР

А ~ 201 » О

для функции С=АО.

Максимальная погрешность методики при доверительной вероятности Р=0,95 составила 3 мкг в колориметрируемом объеме раствора.

!.г

1.0

0.8

це

04

аг

■ ■ ' ■ ' ■ ■' ■ '

240

250

I I I I I I I

260

270Л,НМ

Абсорбционные спектры поглощения спиртового раствора ДХП, концентрация 10 мкг/мл (/), спиртового раствора ДМОП, концентрация 5 мкг/мл (2), водного раствора ДОП, концентрация 5 мкг/мл (3).

Толщина слоя 20 мм.

В основу методики определения ДОП, ДХП и ДМОП положена способность их растворов поглощать УФ-излучение с максимумами при длинах волн 263, 244 и 257 нм соответственно. На рисунке приведены абсорбционные спектры поглощения, снятые на спектрофотометре СФ-16. Интенсивность светопоглощения пропорциональна содержанию анализируемых веществ в интервале от 0,4 до 10 мкг/мл. Чувствительность определения 4 мкг в анализируемом объеме раствора. Методика может быть применена в случае присутствия в воздушной среде одного из анализируемых веществ. ДХП может находиться в воздушной среде в виде аэрозоля и паров, ДОП и ДМОП — только в виде аэрозоля.

Воздух, содержащий ДОП и ДМОП, протягивают со скоростью 2—3 л/мин через фильтр АФА-В-10, помещенный в патрон; ДХП — через 2 последовательно соединенных поглотительных прибора с пористой пластинкой, перед которыми ставят фильтр АФА-В-10. Скорость отбора воздуха 0,2—0,5 л/мин. Каждый прибор заполняют 5 мл этилового спирта и помещают в сосуд со льдом. Содержимое поглотителей сливают вместе и .поводят объем до 10 мл. Фильтр с пробой переносят в пробирку, добавляют в нее 10 мл растворителя (спирта для растворения ДХП или ДМОП и воды для растворения ДОП) и оставляют на 10—15 мин. Измеряют оптическую плотность полученных растворов в кювете 10 мм. Из найденной величины вычитают среднюю оптическую плотность растворов, полученных после обработки в тех же условиях 10 чистых фильтров, и по калибровочному графику определяют содержание веществ (в микрограммах на 1 мл).

При построении калибровочных графиков готовят шкалы стандартов для каждого анализируемого вещества от 0,4 до 10 мкг/мл и определяют угловые коэффициенты так же, как при анализе СДМ.

Максимальная погрешность методики для каждого вещества при доверительной Р=0,95 составила 4 мкг в анализируемом объеме.

При совместном присутствии в промышленных помещениях анализируемых веществ потребовалось разработать методику для их раздельного определения. В данном случае при отборе пробы воздуха на фильтр улавливают все 3 вещества. Для перевода их в раствор подобран общий растворитель — смесь этилового спирта с водой в соотношении 1:1. Пробу с фильтра переводят в раствор, как описано выше. Для анализа полученного раствора применен метод спектрофотометр и и многокомпонентных смесей (В. Ф. Барковский и В. И. Ганопольский). В его основе лежит измерение суммарной оптической плотности трехкомпонентной смеси при длинах волн-соответствующих максимумам поглощения анализируемых веществ. Оп, тические плотности такого раствора при длинах волн Ях, Х2 и Я,3 представ, ляют собой сумму оптических плотностей растворов с концентрацией Сд-Св и С в и выражаются уравнениями:

01 = DKí + Об, + Ов, = иАСА + ивСв + ив Св.

А, А'

где

я. = оАг + оБ> + = иАсА + иъ св + ивсь,

= + + = и к С А + и* С в + -

"л,- "а,- "а., "в,, "в,, "в.- "в.. ив,

(2)

(3) (<)

— угловые коэффициенты калибровочных графиков для растворов веществ А, Б и В при длинах волны Я2 и Л3.

Решая систему уравнений 2—4 относительно СА, Сб, и Св, получаем уравнения для определения концентрации каждого из веществ:

C = atD1 + a1Dî + aiDs, (5)

Сг = aiDi + atD, + aeD3, (6)

Cs = a,D, +V>, + a,Ds. (7)

Коэффициенты —а9 рассчитывали'на ЭВМ по экспериментально полученным нами значениям оптических плотностей эталонных трехкомпонент-ных растворов с известным содержанием анализируемых веществ при длинах волн Я,!, Ä,2, и Оптическая плотность раствора одной и той же концентрации может и fi еняться за счет изменения показаний прибора, поэтому при расчете коэффициентов брали значения относительных оптических плотностей Dx, Do и D3, т. е. экспериментально полученные оптические плотности, отнесенные к эталонным. Один из растворов, используемых при калибровке, принят за эталон. При переходе к относительным оптическим плотностям формулы 5—7 примут вид:

С, = a\D\ + + (8)

С, = ачО; + a5D2 + a'6D3, (9)

С, = cijD\ + a'8D'2 + ögOj, (10)

где a[—ûg — коэффициенты, рассчитанные исходя из относительных оптических плотностей и равные соответственно 62,88, —45,78, 21,98, —8,22, 140,83, —97,09, —6,64, —16,97, 41,08.

Коэффициенты а\—а'я могут быть использованы при анализе смеси ДОП, ДХП и ДМОП по данной методике на любом спектрофотометре при полном соответствии делений барабана их номинальному значению. Чувствительность методики 3 мкг в анализируемом объеме. Однако определению может мешать присутствие органических веществ, поглощающих излучения в области абсорбционных максимумов (263, 244, 257 им).

Предложенные методики могут быть применены для определения анализируемых веществ в воздушной среде при производстве токсикологических экспериментов и при санитарном контроле промышленных помещений.

ЛИТЕРАТУРА. Барковский В. Ф., Ганопольскнй В. И. Дифференциальный спектрофотометрический анализ. М., «Химия», 1969. — Першин Г. Н.— «Мед. пром. СССР», 1964, № I.e. 8—19. —Писиченко Г. М., Крикова Н. И., С а в и ч И. А. — «Фармация», 1970, № 5. с. 91—92. — Рыбникова Л. И. — «За-водск. лабор.», 1945, № 11, с. 38. — X он Ен. Исследование в области анализа сульфаниламидных препаратов». Автореф. дне. канд. M., 1957.

Поступила 18/VII 1974 г. '

УДК 614.72-074:547.222:543.544

К• Н. Турусова, В. К. Ханина

ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХЛОРОПРЕНА В ВОЗДУХЕ

Ангарский научно-исследовательский институт гигиены труда и профзаболеваний

Определению хлоропрена в воздухе посвящен ряд работ (М. Д. Бабина; Ф. Д. Криворучко; К. X. Апоян и соавт.). Для анализа этого вещества в присутствии моновинилацетилена, дивинилацетилена, ацетилена и дихлорбутана мы не смогли воспользоваться этими методами ввиду малой их чувствительности и избирательности. В связи с этим возникла необходимость в разработке более чувствительного метода количественного изучения хлоропрена в атмосфере. В последнее время в промышленно-сани-тарной химии начал широко применяться метод газовой хроматографии,

Si