ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПАРОВ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ ПРОИЗВОДСТВЕННЫХ ПОМЕЩЕНИЙ Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

в вакуумные газовые пипетки на 250—300 мл со степенью разрежения Ю-1 мм рт. ст. Отобранный воздух шприцем или специальным газовым дозатором вводили из пипетки в испаритель прибора.

При количественных расчетах использовали метод абсолютной калибровки. Рассчитанный объем смеси хлорированных углеводородов вводили шприцем через резиновый *шланг в отвакуумированную бутыль объемом 5,6 л. Смесь при этом мгновенно испарялась. Затем бутыль заполняли воздухом до тех пор, пока давление внутри не становилось равным атмосферному. Через 15—20 мин шприцем отбирали аликвоты по 0,2 до 2 мл и вводили в испаритель прибора, причем аликвоты объемом менее 2 мл разбавляли до 2 мл чистым воздухом. Пробы производственного воздуха, отбираемые из газовой пипетки, всегда равнялись 2 мл. Измеряли высоту пика на хроматограмме и строили кривую ее зависимости от концентрации, выраженной в миллиграммах на 1 м3.

Метод проверен в лаборатории на искусственных смесях и на производстве. Во время измерений прибором «Цвет-2» для взаимного контроля показаний одновременно при тех же условиях (Ленинградским научно-исследовательским институтом гигиены труда и профзаболеваний) проводилось исследование воздуха экспериментальным прибором Вольтберга.

Проверка метода в производственных условиях и сопоставление результатов с данными прибора Вольтберга оказалась убедительной. Метод достаточно чувствителен, хорошо воспроизводим, удобен при применении в производственных условиях, что обусловливает его преимущества перед существующими методами исследования хлорированных углеводородов.

ЛИТЕРАТУРА. Гронсберг Е. Ш. — «Труды по химии и химической технологии». Горький, 1964, Вып. I (9), с. 131—135.

Поступила 17/ХИ 1974

УДК 613.632.4-074:[547.292:543.24

Канд. хим. наук X. Ю. Кокк, Ю. В. Аннист, М. К. = А. Риканд, канд. хим. наук Л. Р. Суйт

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПАРОВ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫВ.ЗВОЗДУХЕ ПРОИЗВОДСТВЕННЫХ ПОМЕЩЕНИЙ

Тартуский государственный университет

В санитарно-химических анализах содержание паров уксусной кислоты в воздухе обычно определяют по методу, основанному на переведении уксусной кислоты в метиловый эфир и исследовании последнего с помощью гидроксиламина и хлорида железа визуальным сравнением с предварительно составленной шкалой стандартных растворов (М. Н. Кузьмичева; Е. А. Перегуд и Е. В. Гернет). Наряду с этим уксусную кислоту рекомендуют определять методом титрования йода, выделяющегося в результате йодометрической реакции (Е. А. Перегуд и Е. В. Гернет). Однако оба метода страдают рядом недостатков. Первый из них относительно трудоемок и чреват субъективными ошибками как любой визуальный метод. Наиболее существенным его недостатком следует, однако, считать неспецифичность, так как определению мешают значительно менее токсичные сложные эфи-ры уксусной и других монокарбоновых кислот. Второй метод может в случае такой слабой кислоты, как уксусная, дать заниженные результаты

(Ко1Шо!0.

Нами найдено, что при использовании несложных поглотительных приборов и обыкновенного водяного аспиратора пары уксусной кислоты полностью поглощаются в 1—2 мл воды. Последующее определение низких концентраций уксусной кислоты в получаемых водных растворах столь малых объемов удается без особого труда прямым титрованием 0,001 н.

раствором тетрабората натрия (буры) в присутствии метилового красного в качестве индикатора. На этом принципе разработан полумикрометод исследования паров уксусной кислоты в воздухе, чувствительность которого равна 3 мг/м3 при объеме анализируемого воздуха 5 л.

Благодаря относительно высокой устойчивости разбавленных растворов буры к воздействию углекислого газа воздуха и возможности приготовления этих растворов из фиксаналов, а также точных навесок буры предлагаемый метод значительно проще тех, которые описаны в литературе. Одновременно метод отличается достаточно высокой точностью: относительная ошибка анализа не превышает 5%.

Для определения паров уксусной кислоты применяются следующие реагенты и посуда. 1. Вода дистиллированная (ГОСТ 3160-51). 2. 0,1 н. раствор тетрабората натрия— буры (Ма2В407-ЮН20). Готовится из фиксанала (МРТУ 6-09-1678-64). 3. 0,001 н. раствор буры. Готовится непосредственно перед применением путем разбавления 0,1 н. раствора. 4. Метиловый красный, 4'-(диметилами-но)-азобензол-2-карбоновая кислота

ИШ12

Поглотительный прибор для улавливания паров уксусной кислоты из воздуха.

Г(СН3)2ЫС6Н 4Ы-ЫСвН 4СООН ] —

индикатор (ГОСТ 5853-51). 5. 60% раствор этилового спирта. Готовится разбавлением 96% этилового спирта «медицинского». 6. Раствор индикатора. 0,1% раствор метилового красного (4) в 60% растворе этилового спирта (5). 7. Поглотительные приборы для улавливания паров уксусной кислоты, изготовленные в соответствии с рисунком. 8. Стаканы для титрования ВН-50 (ГОСТ 10394-63). 9. Микробюретка емкостью 5 мл и ценой деления 0,02 мл (ГОСТ 1770-64). 10. Водяной градуированный аспиратор емкостью 5 л.

С помощью водяного аспиратора 1—5 л анализируемого воздуха протягивают со скоростью 0,5—1 л/мин через 2 соединенных последовательно поглотительных прибора, в каждом из которых находится по 1 мл воды. Получаемые 2 водных раствора уксусной кислоты переносят в 1 общий стакан для титрования, используя содержимое второго поглотительного прибора для ополаскивания первого. К титруемому раствору прибавляют каплю раствора индикатора и титруют из микробюретки емкостью 5 л 0,001 н. раствором буры до появления желтого окрашивания раствора.

Перед расчетом концентрации паров уксусной кислоты необходимо установить поправку на условия титрования. Для этого в стакан для титрования помещают объем воды, равный 2+а мл, где а — объем раствора буры, израсходованного на титрование уксусной кислоты (отчет по бюретке), затем прибавляют каплю раствора индикатора и титруют тем же раствором буры до появления желтого окрашивания. Получаемый отчет необходимо вычесть из объема раствора буры, пошедшего на титрование раствора уксусной кислоты. По нашим данным, эта поправка достаточно постоянна, и ее учет позволяет избежать систематической ошибки. В наших опытах поправка оказалась равной 0,07 мл.

Концентрацию паров уксусной кислоты в воздухе (X мг/м3) рассчитывают по формуле:

(а — Ь) • 60 Уо '

X =

где а—объем 0,001 н. раствора буры, израсходованного при титровании уксусной кислоты (в мл); Ь — поправка на условия титрования (в мл); У0 — объем анализируемого воздуха, приведенный к нормальным условиям (в л).

Для исследования точности и воспроизводимости этого метода были проведены опыты, в которых различные количества уксусной кислоты,

введенные в 2 мл воды, определяли повторным титрованием. Относительная ошибка определения от 120 до 15 мкг уксусной кислоты составляет только 1,3—5%.

Определению паров уксусной кислоты данным методом мешают другие кислоты. Определению не мешает присутствие в воздухе этилацетата, метиленхлорида, формальдегида, ацетальдегида и'паров бензола в количествах до 20 ПДК.

ЛИТЕРАТУРА. Кузьмичева M. Н. — «Гиг. труда», 1961, № 5, с. 58. — Перегуд Е. А., Г е р н е т Е. В. Химический анализ воздуха промышленных предприятий. Л., 1970, с. 158—159. — Kotthoff I. M. — «Pharm. Weekblad», 1920, v.*57, p. 63.

Поступила 2/1 1975 г.

УДК 613.32-074:[547.412.4+547.412.1331:543.544.48

Канд. хим. наук Б. И. Кеда, В. А. Бутырин.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ 1,2-ДИХЛОРЭТАНА И ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТОГО УГЛЕРОДА В ВОДЕ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

II Московский медицинский институт

Работа посвящена газохроматографическому количественному определению дихлорэтана, четыреххлористого углерода и их смесей в воде. При анализе дихлорэтана в качестве внутреннего стандарта использован четы-реххлористый углерод, а при анализе последнего — дихлорэтан. Газохро-матографическая методика применена для оценки "степени очистки воды от дихлорэтана на колонках с активированным углем различных марок.

Дихлорэтан в количестве 0,4—8 мкл (или 6—12,5 мкл четыреххлористого углерода) растворяли в 100 мл 4,2% водного раствора фосфорно-вольфрамовой кислоты, перемешивая содержимое мерной колбы на магнитной мешалке при комнатной температуре в течение 2 ч. Аналогичным способом готовили растворы смесей дихлорэтана и четыреххлористого углерода в 4,2% водном растворе фос-форновольфрамовой кислоты, изменяя весовое соотношение

Контейнер для флакона из-под стрептомицина в собранном виде (/) и его детали (//).

/ — резиновая прокладка; 2 — корпус контейнера; 3 — навинчивающаяся крышка; 4 — флакон с резиновой пробкой; 5 — прижимное кольцо.

дихлорэтана и четыреххлористого углерода. 2 мл водного раствора хлоруглеводорода (или смеси 2 углеводородов) быстро переносили во флакон из-под стрептомицина. Флакон закрывали резиновой пробкой и помещали в специальный металлический контейнер с завинчивающейся крышкой (см. рисунок). Контейнер с флаконом погружали до уровня крышки в жидкостной ультратермостат, нагретый до температуры 80°, на