CC BY
8
Поскольку методы определения его не описаны, разработка способа определения его в воздухе является актуальной задачей.
Действующее вещество препарата — 2-[1-(это-кси-имино)бутил] - 5-(2-этилтиопропил)-3-гидро-кси-2-цнклогексен-1 -он.
Нами выбрана тонкослойная хроматография как один из наиболее простых и доступных методов определения остаточных количеств пестицидов, получивший широкое применение в СССР и за рубежом [-1—4].
Разработанный метод определения набу в воздухе при использовании препарата для борьбы с сорняками основан на концентрировании его из воздуха, извлечении гексаном, хроматографи-ровании на пластинках «Силуфол» с последующим выявлением зон локализации набу путем обработки смесью растворов бромфенолового синего и азотнокислого серебра, а затем раствором лимонной кислоты.
Нижний предел обнаружения препарата в воздухе 0,004 мг/м3 (при отборе 50 л воздуха). Предел измерения в пробе 0,2 мкг. Другие пестициды определению не мешают. Граница суммарной погрешности 12 %.
Ход анализа следующий. Воздух со скоростью 5 л/мин аспирируют через бумажный фильтр «синяя лента», затем экстрагируют из поглотителей 2—3 раза гексаном по 10 мл. Объединенные экстракты упаривают до 0,2—0,3 мл на роторном испарителе при 65—70°С. Подготовленные пробы количественно с помощью микрошприца или капиллярной пипетки наносят на хроматографическую пластинку «Силуфол». Одновременно на пластинку помещают стандартные растворы набу с содержанием 0,2, 0,3, 0,5... 2 мкг. Пластинку помещают в хроматографиче-
скуио камеру, в которую за 30 мин до начала хроматографирования наливают подвижный растворитель— смесь гексана и ацетона в соответствии 4:1. После поднятия фронта подвижного растворителя на высоту 10 см пластинку вынимают из камеры и высушивают на воздухе. Для проявления пятен набу пластинку с помощью пульверизатора обрабатывают проявляющим реактивом-смесью равных объемов 0,4 % раствора бромфенолового синего и 2 % водного раствора нитрата серебра. Затем для обесцвечивания фона пластинку обрабатывают 4 % раствором лимонной кислоты. Набу проявляется в виде фиолетовых пятен на желтом фоне, ИГ = 0,65. Окраска пятен устойчива в течение недели.
Количественное определение проводят сравнением интенсивности окраски, измерением площади пятна пробы и стандартной шкалы.
Пробы и стандартные растворы стабильны при хранении в холодильнике в течение месяца.
Разработанный метод прост в выполнении и не требует сложной аппаратуры, на анализ затрачивается мало времени. Метод обладает избирательностью, достаточной чувствительностью (0,2 мкг препарата в пробе). Применение твердого сорбента (бумажного фильтра «синяя лента») позволяет ускорить отбор проб воздуха.
Литература
1. Березкин В. Г., Бочков А. С. Количественная тонкослойная хроматография. М., 1980.
2. Кибардин С. А.. Макаров К■ А. Тонкослойная хроматография в органической химии. М., 1978.
3. Кирхнер Ю. Тонкослойная хроматография: Пер. с англ. М., 1981, т. 1,2.
4. Хроматография в тонких слоях / Под ред. Э. Шталя. М„ 1965.
Поступила 26.11.85
УДК 613.632.4:546,224.131.1]-074:543.436
Г. С. Лисецкая, Т. А. Козейко, Н. С. Биленко, С. М. Синкевич, А. Н. Плотницкая
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХЛОРИСТОГО ТИОНИЛА В ВОЗДУХЕ ПРОИЗВОДСТВЕННЫХ ПОМЕЩЕНИЙ
Киевский научно-исследовательский филиал ГосНИИХЛОРпроекта
Хлористый тионил широко используется в органическом синтезе, фармацевтической промышленности и других областях современной технологии, в результате чего возможно загрязнение воздуха производственных помещений. В настоящее время для контроля содержания хлористого тионила в воздухе используется фотоколориметрический метод, основанный на поглощении тио-нилхлорида ацетоном и дальнейшем взаимодействии его с йодистым калием [4]. Метод неспецифичен, так как определению мешает один из продуктов его гидролиза — двуокись серы. В связи с этим нашей задачей являлась разработка
методики определения хлористого тионила в присутствии продуктов его гидролиза.
В воздухе хлористый тионил в присутствии влаги разрушается следующим образом:
30С12 + Н20 = 502 + 2НС1.
Для разделения хлористого тионила и продуктов его гидролиза применяли описанный ранее газохроматографический метод [3]. После разделения хлористый тионил на выходе из хрома-тографической колонки поглощали и разрушали 0,1 М раствором щелочи и определяли нефело-метрическим методом [1]:
. 50С12 + 4Ыа0Ы = На2803 + 2ЫаС1 + 2Н20.
Нефелометрический метод основан на взаимодействии хлорида натрия с азотнокислым серебром. Для определения хлоридов предварительно строили градуировочную кривую. Для построения градуировочной кривой в мерные колбы вместимостью 25 см3 вводили по 15 см3 бидистилли-рованной воды, 5, 10, 20, 40 и 60 мкг хлорида (раствора хлористого натрия),'по 1 см3 азотной кислоты и 0,1 М раствора азотнокислого серебра, доводили до метки бидистиллированной водой и перемешивали. Через 15 мин измеряли оптическую плотность растворов на фотоэлектроколори-метре при длине волны 400 мм и толщине поглощающего свет слоя 5 см относительно контрольного опыта на растворы. По полученным данным строили градуировочную кривую.
Для повышения чувствительности метода хлористый тионил предварительно концентрировали на обогатительной тефлоновой колонке, заполненной полихромом-1 с 25% полиметилфенилси-локсана при температуре ^—70°С. В качестве хладоагента использовали смесь сухого льда с ацетоном. Воздух с тионилхлоридом аспирирова-ли со скоростью 0,1 дм3/мин в течение 20 мин.
Хроматографическое разделение хлористого тионила и хлористого водорода проводили на хроматографе «Цвет-100» с детектором по теплопроводности при следующих оптимальных условиях: вначале прибор прогревали при 100± ±5°С в течение часа, затем охлаждали термостат до 70±2°С. В качестве газа-носителя использован гелий; скорость потока 33 см3/мин, температура испарителя (выносной электрической печи)-200±10оС. Концентрирование и газо-хроматографическое разделение осуществляли на тефлоновых колонках длиной соответственно 0,25 и 1 м, внутренним диаметром 3 мм. Обогатительную и разделительную колонки предварительно насыщали хлористым тионилом до тех •пор, пока высоты пиков не воспроизводились (в течение рабочего дня). Хлористый тионил вводили по 4—5 мкдм3. Типичная хроматограм-ма разделения хлористого тионила и хлористого водорода приведена на рисунке.
Как показали результаты исследований, хроматограф необходимо предварительно калибровать. Для этого в обогатительную колонку, подключенную к прибору, вводили 2, 3, 5 мкдм3 раствора хлористого тионила в четыреххлористом углероде с концентрацией 25 мкг/мкдм3 и подводили электропечь. Через 2 мин к выходу из прибора подключали поглотитель, заполненный 10 см3 раствора едкого натра, и в течение 5 мин поглощали хлористый тионил. В поглотительном растворе нефелометрическим методом определяли содержание хлористого тионила. Калибровочный коэффициент находили как отношение введенного количества тионила к найденному, он ^авен примерно 1,6.
3 Гигиена и санитария № 4 —
Хроматограмма хлористого тионила.
1 — воздух: 2 — хлористый водород; 3 — сернистый ангидрид; 4 — хлор; 5 — хлористый тионил.
О 2,5 5 1,5 Ь.мин
Для получения искусственных смесей .тионил-хлорида в воздухе использовали экспериментальную установку [2]. В ампулу помещали хлористый тионил, который диффундировал по капилляру и поступал в трубку, по которой аспириро-вали воздух с определенной скоростью.
В таблице приведены результаты определения хлористого тионила в искусственных смесях. Для контроля полноты поглощения хлористого тионила и отсутствия проскока на обогатительной колонке к последней в момент концентрирования подсоединяли контрольный поглотитель с раствором едкого натра, в котором затем определяли содержание хлористого тионила нефелометрическим методом. Как видно, хлористый тионил практически полностью концентрировался в обогатительной колонке.
Для контроля хлористого тионила в воздухе 2 дм3 воздуха аспирировали через обогатительную колонку со скоростью 0,1 дм3/мин, охлажденную предварительно при ^—70°С. Затем колонку подсоединяли к хроматографу, подводили нагретую электропечь, выдерживали Гмин, проводили необходимые переключения газовой системы и потоком газа-носителя вытесняли анализируемую пробу в газохроматографическую (разделительную) колонку. После разделения тионилхло-рид поглощали 10 см3 0,1 М раствора едкого
Результаты определения хлористого тионила в искусственных смесях
Введено БОси. мг/м» Найдено БОС!., мг/м1
обогатительная колонка контрольный поглотитель
10 8 <7*
10 13 <7
20 21 <7
20 20 <7
25 32 <7
(50 57 12
300 250 <7
500 487 <7
* Предел обнаружения метода.
натра. Раствор из поглотителя переносили в мерную колбу вместимостью 25 см3, прибавляли по 1 см3 азотной кислоты и 0,1 М раствора азотнокислого серебра, доводили до метки бидистнлли-рованной водой и перемешивали. Через 15 мин раствор фотометрировали на фотоэлектроколо-риметре при длине волны 400 им и толщине поглощения 5 см относительно контрольного опыта на растворы.
Таким образом, на основании результатов исследований разработан чувствительный и избирательный метод определения хлористого тионила в воздухе производственных помещений, позволяющий определять хлористый тионил в при-
сутствии продуктов его гидролиза. Диапазон из--А мерения 15—90 мг/м3, предел обнаружения 7 мг/м3, время анализа 1 ч 10 мин.
Литература
1. Бабко А. К-, Пилипенко А. Т. Фотометрический анализ. Методы определения неметаллов. М., 1974, с. 311.
2. Дмитриев М. Т., Брауде А. 10., Быковский М. Я. и др. — Гиг. и сан:, 1984, № 9, с. 55—57.
3. Козейко Т. А., Плотницкая А. Н. М„ 1984, № 9, с. 1—5.
4. Перегуд Е. А. Химический анализ воздуха. Л., 1976, с. 213—214.
Поступила 07.08.8а
УДК 613.632:678.044.46+614.37:078.4.044.4
Н. Ю. Грушевская
ОПРЕДЕЛЕНИЕ УСКОРИТЕЛЯ ВУЛКАНИЗАЦИИ ТИУРАМА Д
И НЕКОТОРЫХ ПРОДУКТОВ ЕГО ПРЕВРАЩЕНИЯ ПРИ САНИТАРНО-ХИМИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЯХ РЕЗИН
ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимеров и пластических масс, Киев
Тнурам Д (тетраметилтиурамдисульфид) широко применяется в качестве ускорителя вулканизации при изготовлении резин, предназначенных для контакта с продуктами питания.
Для решения задачи санитарно-химического контроля за применением резин, изготовленных с использованием тиурама Д, необходимо знание состава и количественного уровня химических веществ в контактирующих с резинами средах.
Объектом исследования служили опытные образцы наполненных резин на основе НК, СКН-26 и СКН-26М, заготовленные с ускорителем тиу-рамом Д.
В качестве контактирующих с резинами сред использовали дистиллированную воду {среда № 1), 0,3 % раствор молочной кислоты (среда № 2), 2% раствор лимонной кислоты (среда № 3), 40 % раствор этилового спирта (среда № 4).
Раздельное определение тиурама Д, тиурама М, цнмата, тетраметнлтиомочевины (ТМТМ), диметилдитиокарбамината диметиламмония (ДМДТК ДМА) при их совместном присутствии в вытяжках из резин осуществляли с помощью разработанного метода тонкослойной хроматографии (ТСХ) после предварительной экстракции этих веществ из анализируемых сред хлороформом. Перед экстракцией кислые модельные растворы предварительно нейтрализовали раствором гидроксида натрия до рН 7,0. При анализе спиртовых растворов из них перед экстракцией отгоняли спирт в вакууме водоструйного насоса. Соотношение водной и органической фаз при экстракции ТМТМ составляло 1,5: 1, для остальных веществ — 5:1. При хроматографировании упаренного хлороформного экстракта в качестве подвижной фазы использовали смесь бензол —
хлористый метилен (4:1) при определении тиурама Д, тиурама М и ДМДТК ДМА, смесь цик-логексан — диоксан (7:3) при определении цимата, смесь бензол — этилацетат (95:5) при определении ТМТМ. Пятна цимата на хрома-тограмме выявляли раствором дитизона (предел определения 0,015 мг/л), пятна тиурама Д, тиурама М и ДМДТК ДМА — раствором сернокислой меди (предел определения 0,02 мг/л), пятна ТМТМ — реактивом Дра-гендорфа или 2,6-дихлорхинонхлоримидом (предел определения 0,01 мг/л).
В системе бензол — хлористый метилен Rf для цимата 0,51, для тиурама Д 0,24, для тиурама М 0,16, для ТМТМ 0,11, для ДМДТК ДМА 0.
Необходимо отметить, что в полярных растворителях, в частности воде, Rf тиурама D иСц ДМДТК ДМА 0,24. Такой же показатель для* ДМДТК ДМА при хроматографировании его упаренных хлороформных экстрактов, полученных из воды. Поэтому выделяющиеся из резин вещества с Rf 0,24 идентифицировали сочетанием препаративной ТСХ с УФ-спектроскопией.
Днметиламин (ДМА) в водных вытяхчках из резин определяли путем выявления его в воде1; метод основан на хроматографировании в тонком слое силикагеля упаренной в вакууме водной пробы. Подвижная фаза—смесь метанола, ацетона, воды и ледяной уксусной кислоты (40:30:20:7). Для обнаружения ДМА на пластинке применяли раствор нингидрина. Предел определения 0,01 мг/л. В кислых и спиртовых растворах ДМА этим методом не определяется.
1 Метод разработан во ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимеров и пластических масс И. С. Духовной.
