CC BY
8
УДК 613.632.4+ 814.72]-074:в15.285.7
Т. А. Лебедева, Г. А. Хохолькова ОПРЕДЕЛЕНИЕ БЕТАНАЛА В ВОЗДУХЕ
Киевский научно-исследовательский институт гигиены труда и профзаболевании
Бетанал (фендифам, Шеринг — 4075, 5 — 4075, N-1 812 205)-3-мето-ксикарбонил-аминофенил-М-(З'-метилфенил)карбамат)— перспективный гербицид против однодольных и двудольных сорняков на посевах сахарной свеклы.
Структурная формула:
Химически чистый| бетанал — бесцветное кристаллическое вещество с температурой плавления 143—144°. Молекулярный вес 288,166. В воде растворяется слабо (менее 10 мг/л). Плохо растворим в н-гексане, петролей-ном эфире, бензоле, четыреххлористом углероде, ацетоне, циклогексане. Хорошо растворим в хлороформе. По степени летучести относится к малоопасным соединениям. В почве разлагается в течение 3—4 мес.
Технический бетанал — эмульгирующийся концентрат, содержащий 16,7% активного вещества. Препарат среднетоксичен для теплокровных животных (LD50 для белых крыс 750 мг/кг). Кумулятивные свойства выражены слабо. Для проведения санитарно-химического контроля за применением бетанала необходим метод его определения в воздухе. В литературе описан только метод определения бетанала в сахарной свекле (М. А. Кли-сенко, Н. И. Киселева). При исследовании содержания бутанала в воздухе мы применили метод хроматографии в тонком слое, а также разработали условия спектрофотометрического определения препарата (Хгаах=236— 237 нм). Чувствительность спектрофотометрического определения — 1 мкг2 технического или 3 мкг химически чистого бетанала в анализируемом объеме раствора, хроматографического метода — 3 мкг бетанала в хроматогра-фируемой пробе. 20—25 л исследуемого воздуха протягивают со скоростью 5 л/мин через фильтр АФА-ХА-18 или «Синяя лента» (при спектрофото-метрическом определении).
При спектрофотометрическом определении фильтр из патрона переносят в баночку с притертой пробкой и заливают 5 мл этилового спирта. Через 40 мин экстракт через воронку сливают в пробирку. Оптическую плотность раствора измеряют на спектрофотометре при A.mai=236—237 нм в кювете /=1 см. Количество бетанала в пробе определяют по калибровочному графику, для чего в ряд пробирок вносят 0; 0,1; 0,3; 0,5; 1,0; 2,0 и 5,0 мл спиртового раствора бетанала (10 мкг'мл), что соответствует 0; 1; 3; 5; 10; 20; 50 мкг ядохимиката. Доводят объем жидкости в пробирках до 5 мл спиртом и измеряют оптическую плотность растворов при А.гаах = =236—237 нм в кювете /=1 см.
При хроматографическом определении фильтры переносят в стакан и заливают 10 мл ацетона. Через 15—20 мин последний сливают в коническую колбу, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр промывают еще 2—3 раза ацетоном порциями по 5 мл, отжимая и сливая промывную жидкость в колбу с раствором пробы. После этого последнюю упаривают на водяной бане до объема 0,1—0,2 мл при 50°С, добавляя по мере упаривания жидкости эфир. Упаренную пробу наносят количественно на хромато-графическую пластинку из окиси алюминия (50 г окиси алюминия тщательно смешивают в фарворовой ступке с 5 г гипса, смесь переносят в кониче-
О
скую колбу, приливают 75 мл воды и встряхивают до образования однородной массы — это количество смеси рассчитано на 10—12 стеклянных пластинок размером 9x12 см). Справа и слева от пробы на расстоянии 1,5—2 см наносят стандартные растворы бетанала, содержащие 3, 5 и 10 мкг препарата.
Прямая зависимость размера и цвета пятен от концентрации вещества наблюдается в пределах 3—50 мкг бетанала. Пластинку помещают в камеру для хроматографирования, предварительно заполненную хлороформом. После того как растворитель поднимается по слою сорбента на 10 см, пластинку вынимают из камеры и оставляют на несколько минут на воздухе для удаления паров растворителя. Далее в зависимости от проявляющего реактива пластинку нагревают до или после обработки необходимыми растворами.
1. Щелочной раствор диазотированной сульфаниловой кислоты. Она готовится следующим образом: 4 г сульфаниловой (ч. д. а.) кислоты растворяют в 60 мл 5% раствора углекислого натрия, прибавляют 2 г азотнокислого натрия (х. ч.), медленно приливают этот раствор к 20 мл 20% охлажденного льдом раствора соляной кислоты и энергично размешивают. Выпавший осадок отмывают на воронке Бюхнера и сушат фильтровальной бумагой. Перед опрыскиванием хроматограмм проявляющий реактив готовят растворением 0,05 г диазотированной кислоты в 10 мл 5% раствора едкого натра (годен в течение 1 дня). Хроматографическую пластинку нагревают 20 мин в сушильном шкафу при 125°С. После охлаждения пластинку опрыскивают свежеприготовленным щелочным раствором диазотированной сульфаниловой кислоты. Технический бетанал проявляется в виде 3 пятен: «стартовое» и «средние» — коричнево-оранжевого цвета, а «верхнее» — соломенно-желтого. Через час «верхнее» пятно обесцвечивается, в то время как окраска «среднего» и «стартового» устойчива в течение 1— 2 дней. «Среднее» пятно с величиной /?/=0,3—0,4 соответствует действующему началу вещества.
2. Раствор парадиметиламинобензальдегида, 1% раствор в 40% растворе уксусной кислоты. Хроматографическую пластинку с нанесенным препаратом нагревают в течение 30 мин в сушильном шкафу при 125°С и после охлаждения опрыскивают проявляющим реактивом. В этом случае технический бетанал проявляется в виде 2 пятен желтого цвета — «стартового» и «среднего» с величиной /?/=0,3—0,4. Последнее соответствует действующему веществу. Цвет пятен устойчив в течение одного дня.
3. Раствор марганцевокислого калия, 0,3% водный. После хроматографирования технического бетанала и испарения при комнатной температуре подвижного растворителя пластинку опрыскивают 0,3% раствором марганцевокислого калия. При этом обнаруживается 3 пятна желтого цвета. «Верхнее» из них, с большими показателями #/=0,68—0,7, проявляется тотчас же: два других пятна — «среднее» и «стартовое» с меньшими величинами (0,4 и 0) проявляются через минуту при последующем нагревании пластинки над электроплиткой или в сушильном шкафу при 50°С. «Среднее» пятно с величиной #/=0,3—0,4 соответствует действующему веществу препарата.
4. Раствор 4-аминоандипирина 2%. Хроматографическую пластинку опрыскивают 3% раствором едкого натра, после чего нагревают в течение 10 мин в сушильном шкафу при 125°С. После охлаждения пластинку обрабатывают последовательно раствором аммиака удельным весом 0,9 и 2% раствором 4-аминоантнпирина. Через 2—3 мин после подсушивания при комнатной температуре хроматограммы обрабатывют окислителем — 20 % раствором надсернокислого аммония. Технический бетанал проявляется в виде двух пятен розового цвета — «стартового» и пятна с величиной /?/=0,3—0,4. Последнее соответствует действующему веществу технического бетанала. Цвет пятен устойчив в течение 1—2 дней.
Концентрацию бетанола в мг/м3 воздуха (X) вычисляют по формуле:
А - V,'
где в — количество бетанола, найденное в хроматографируемом объеме пробы, мкг; У0 — объем исследуемого воздуха (л), приведенный к нормальным условиям.
ЛИТЕРАТУРА. КлисенкоМ. А., КисилеваН. И.— В кн.: Методы омеделения мнкроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде. Т. 2, ч. 6. М., 1974, с. 368—372.
Поступила 27/1X 1976 г.
УДК 613.632.4 + 614.72] :547.436
В. П. Якимова
ОПРЕДЕЛЕНИЕ НИЗШИХ МЕРКАПТАНОВ (ЭТИЛ- И МЕТИЛМЕРКАПТАНА) В ВОЗДУХЕ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ХЕМОСОРБЕНТА НА ОСНОВЕ СИЛ И КАГЕЛЯ
Ленинградский научно-исследовательский институт гигиены труда и профзаболеваний
В настоящее время контроль загрязнения воздушной среды ультрамалыми концентрациями метил- и этилмеркаптана весьма затруднен ввиду отсутствия достаточно чувствительного метода выявления этих веществ. С целью повышения чувствительности определения меркаптанов разработан способ накопления их микроколичеств из больших объемов воздуха си-ликагелем, импрегнированным ацетатом кадмия и глицерином, в результате чего образуются нелетучие меркаптиды.
Хемосорбент испытывали на заданных концентрациях этилмеркаптана, полученных с помощью динамического дозатора (Н. Ш. Вольберг), позволяющего получить микропоток воздуха с постоянным количеством паров этилмеркаптана в единицу времени. Вводя на определенное время пары этилмеркаптана в поток чистого воздуха, протягиваемого через сорбент с фиксируемой скоростью, рассчитывали прошедшее через сорбент количество этилмеркаптана и концентрацию его в воздухе. Количество этилмеркаптана, выходящее из дозатора в единицу времени, устанавливали методом, основанным на улавливании его паров 0,5% раствором ацетата кадмия и последующей колориметрической реакции с диметилпарафени-лендиамином в присутствии хлорного железа (Т. Г. Липина).
Воздух, содержащий 1,0—0,01 мг/м3 этилмеркаптана, протягивали со скоростью 10—15 л/мин через две последовательно соединенные и расположенные вертикально гофрированные трубки, содержащие по 3 мл сили-кагеля. Установлено, что полнота извлечения этилмеркаптида кадмия с силикагеля зависит от состава элюента, длительности отбора пробы воздуха и ее объема. При анализе проб воздуха объемом 100—150 л этилмеркаптан количественно определялся в водных вытяжках с силикагеля, однако по мере увеличения объема исследуемого воздуха процент определяемого этилмеркаптана в водных вытяжках пропорционально уменьшался. Специальными опытами было показано, что этилмеркаптид кадмия на силикагеле кислородом воздуха не окисляется, поэтому оставалось предположить, что в условиях высокоскоростного и длительного протягивания воздуха этилмеркаптид кадмия забивается в мелкие поры силикагеля, откуда водой не извлекается. Применение водно-спиртового элюирующего раствора заметно повысило процент определяемого этилмеркаптана, но надежные количественные результаты удалось получить, только переводя этилмеркаптид кадмия в этилмеркаптан с помощью соляной кислоты, введенной в состав элюента.
к
