CC BY
3
УДК 614.777-074:632.95:548.544
Н. Г. Попова, Ю. У. Хасанов, Т. Б. Музыкантова
ОПРЕДЕЛЕНИЕ АНТИО И БУТИФОСА В ВОДЕ МЕТОДОМ ХРОМАТОГРАФИИ
В ТОНКОМ СЛОЕ
Узбекский научно-исследовательский институт санитарии, гигиены и профессиональных заболеваний, Ташкент
Антио [действующее начало 0,0-диметил-5-\У-метил-Ы формилкарба-моилметил)-дитиофосфат] хорошо растворим в органических растворителях и воде. Его выпускают в виде 25% концентрата эмульсии, имеющего вид светло-желтой жидкости с неприятным запахом. Бутифос (S, S, S-трибутил-тритиофосфат) используется в качестве дефолианта хлопчатника, плохо растворяется в воде и хорошо — в органических растворителях. Выпускают его в виде 70% масляного концентрата.
Метод основан на разделении и количественном определении антио и бутифоса в тонком слое силикагеля. Зоны локализации обоих препаратов обнаруживаются смесью растворов бром-фенолового синего и азотнокислого серебра. Количество препаратов устанавливают путем визуального сравнения интенсивности окрашивания и размера пятен пробы и стандартных растворов. Чувствительность определения 0,005 мг/л.
Для анализа берут 200 мл воды. Из пробы препарат экстрагируют хлороформом или диэтиловым эфиром трижды (по 50, 30 и 30 мл), каждый раз встряхивая пробу на специальном аппарате по 15 мин. Объединенные экстракты сушат безводным сернокислым натрием (7—10 г) в течение 15— 20 мин, затем переносят в прибор для отгонки растворителей и отгоняют растворитель на водяной бане при 35—40° до небольшого объема (0,2— 0,5 мл). Растворитель можно выпаривать в вакуумном сушильном шкафу при температуре не выше 35°. Оставшийся экстракт при помощи пипетки или шприца наносят на стартовую линию хроматографической пластинки на расстоянии 1,5 см от нижнего края. В работе применяли хроматографи-ческие пластинки с тонким слоем силикагеля марки КСК или ШСК, закрепленного крахмалом.
Стакан или колбочку с пробой несколько раз смывают небольшими порциями эфира (по 0,5 мл), которые наносят в центр того же пятна. Справа и слева от пробы на расстоянии 1,5—2 см наносят стандартные растворы исследуемых ядохимикатов — антио и бутифоса — по 5—10 мкг. Пластинку с нанесенными растворами опускают нижним краем в камеру, на дно которой за 20—30 мин до хроматографирования наливают подвижный растворитель в таком количестве, чтобы пластинка погружалась не более чем на 0,5 см. Сверху камеру закрывают стеклянной крышкой. Подвижным растворителем служит смесь гексана с ацетоном (2:1). После того, как растворитель поднимается по слою сорбента на 10 см, пластинку вынимают из камеры, отмечают фронт растворителя и оставляют на несколько минут на воздухе для испарения подвижного растворителя. Затем помещают горизонтально в камеру для опрыскивания и опрыскивают из пульверизатора проявляющим реактивом, в качестве которого используют смесь 0,05 г бром-фенолового синего в 0,5% водно-ацетоновом растворе азотнокислого серебра (1 часть воды и 3 части ацетона).
Пластинку, обработанную реактивом, нагревают 20 мин в сушильном шкафу при 50°. После охлаждения ее опрыскивают 2% раствором лимонной кислоты или 5% раствором уксусной кислоты. При наличии в пробе антио и бутифоса на желтом фоне проявляются пятна сине-лилового цвета. Цвет пятен устойчив. Чувствительность определения антио и бутифоса — 1 мкг в анализируемой пробе. Количественное определение проводят визуально или путем измерения площадей пятен. Величина R(f) для бутифоса равна 0,66, для антио — 0,42.
Расчет результатов проводят по формуле:
Б '
где X — содержание препарата в пробе (в мг/л); А — количество препарата, найденное путем визуального сравнения размера и интенсивности пятен пробы и стандартных растворов (в мкг); Б — объем исследуемой пробы (в мл).
Поступила 2/XI 1974 г
УДК 546.161:543.08.
Н. Ш. Вольберг, Т. А. Кузьмина
ДИФФУЗИОННАЯ ЯЧЕЙКА ДЛЯ ВЫДЕЛЕНИЯ ФТОРИСТОГО ВОДОРОДА ИЗ АНАЛИЗИРУЕМОЙ ПРОБЫ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ ФТОРА В ВОДЕ
Главная геофизическая обсерватория им. А. И. Воейкова, Ленинград
Целью настоящего исследования явилась разработка конструкции ячейки, удобной для серийных определений содержания Р' в твердых фторидах при анализе воздуха. Нам представлялось более надежным решать поставленную задачу, отказавшись от герметизации. Для улавливания фтористого водорода (НИ), выделяющегося из образца, мы использовали крышку ячейки, выполненную из пористой стеклянной пластины, импрегнированной щелочью. Форму и размеры ячейки выбирали с таким расчетом, чтобы максимально облегчить выделение летучего вещества.
Происходящий в ячейке процесс диффузии состоит из следующих стадий: вытеснения летучего вещества из его соединения (для нерастворимых соединений), диффузии в слое жидкости, диффузии в слое газа и диффузии в порах сорбента. В связи с тем что скорость диффузии в жидкости на 4— 5 порядков меньше, чем в газах, лимитирующей стадией процесса, очевидно, является диффузия в растворе пробы. Следовательно, время, необходимое для достаточно полного выделения летучего вещества из раствора, будет тем меньше, чем меньшую толщину имеет слой анализируемой жидкости. Поскольку объем жидкой пробы не может быть очень малым, целесообразно максимально увеличить поверхность жидкости, т. е. сделать ячейку возможно более широкой. Расчет показывает, что для одного и того же объема пробы время диффузии обратно пропорционально кубу диаметра сосуда. Поскольку, однако, диффузия в газовой фазе не является лимитирующей, размеры сорбирующей крышки могут быть небольшими. Поэтому оказалось возможным и полезным уменьшить открытую для поглощения часть крышки, увеличив одновременно ширину борта, на котором она лежит. Такая конструкция предупреждает потери за счет просачивания газа между крышкой и бортом.
Хемосорбционная емкость участка крышки, находящегося над отверстием, должна быть достаточной для улавливания всего выделяющегося из пробы НР. При использовании для пропитки крышки 1 н. раствора КОН в порах остается количество щелочи, достаточное для улавливания —
мг НР, что в сотни раз превышает обычно встречающиеся количества. В результате опробования ряда возможных конструкций, реализующих этот принцип, мы остановились на ячейке, изображенной на рисунке. Ячейка состоит из корпуса (1), изготовленного из фторопласта, и крышки (2), в качестве которой используют диск стеклянного фильтра № 2. Анализируемую пробу помещают в корпус, заливают кислотой и быстро закрывают пористым диском, предварительно пропитанным 1 н. КОН и высушенным. Затем ячейку помещают в термостат, где выдерживают при 60° в течение 20 ч. Выделяющийся из пробы под действием кислоты НР сорбируется.
