CC BY
3
ляется в разделительную колонку (9) и далее в пламенно-ионизационный детектор (8). Сигнал детектора регистрируется электронным потенциометром.
Время анализа по пропану не превышает 15 мин.
Калибровка установки производится по искусственной смеси пропана и гелия. При загрублении усилителя детектирующей системы в 10 раз проба, содержащая 8- Ю-3 об. % пропана в гелии, отвечает высоте хроматогра-фического пика на выходной кривой, равной 4 см. Воспроизводимость анализа при повторных опытах с искусственной смесью пропана в гелии составляет 3,5% при величине пробы 1 мл. Предельная чувствительность метода по пропану равна 5-Ю"6 об. % при величине пробы 60 мл. Чувствительность метода может быть повышена за счет увеличения объема пробы.
Результаты анализа выдыхаемого воздуха ряда испытателей с помощью описанной методики представлены в таблице, а пример типичной хромато-граммы — на рис. 2.
Выводы
1. Разработана и апробирована высокочувствительная хроматогра-фическая методика определения легких углеводородов в выдыхаемом воздухе с чувствительностью 5- 10"® об.% по пропану при величине пробы 60 мл.
2. Применение набивной капиллярной колонки обеспечивает стабильность работы пламенно-ионизационного детектора и увеличивает чувствительность определения легких углеводородов.
ЛИТЕРАТУРА
Богатков П. И., Нефедов Ю. Г., Полетаев М. И. Воен.-мед. ж., 1961, № 2, с. 37.— Горбань Г. М., Кондратьева И. И., ПоддубнаяЛ. Т. В кн.: Проблемы космической биологии. М., 1964, т. 3, с. 210.— Кустов В. В., Тиунов Л. А. В кн.: Проблемы космической биологии. М., 1969, т. 11, с. 5.— Су-х'о р у к о в О. А., В а т у л я Н. М. В кн.: Газовая хроматография. М., 1969, в. 9, с." 16. — Д э ш м а н С. Научные основы вакуумной техники. М., 1964, с. 386. — McEwenD., Analyt. Chem., 1966, v. 38, p. 1047,— Z о с с h i F., J. Gas Chromatography, 1968, v. 6, p. 251.
Поступила 22/XII 1970 r.
УДК 616.632 +614.716/72]:615.285.7
ОПРЕДЕЛЕНИЕ САЙФОСА В ВОЗДУХЕ МЕТОДОМ ХРОМАТОГРАФИИ В ТОНКОМ СЛОЕ
Канд. хим. наук М. А. Клисенко, М. В. Письменная
Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс, Киев
Применение сайфоса как инсектицида ставит вопрос о необходимости контроля за содержанием его в воздухе рабочей зоны. Практика последних лет показала, что наиболее приемлем для этой цели метод хроматографии в тонком слое. При выборе условий определения сайфоса методом хроматографии в тонком слое силикагеля марки КСК, скрепленного растворимым крахмалом (М. А. Клисенко и М. В. Письменная, 1967) в качестве подвижной фазы, мы испытали различные органические растворители и их смеси.
Сайфос —0,0-диметил-8-(4,6-диамино-1,3,5-триазинил-2-метил) дитио-фосфат — благодаря наличию ЫН2 групп обладает значительным специфическим взаимодействием с поверхностью адсорбента (М. А. Клисенко и М. В. Письменная, 1968) и в неполярных растворителях (н-гексан, хлороформ, бензол и др.) остается на старте. В эфире, ацетоне, этаноле и метаноле значения его соответственно равны 0,05, 0,40, 0,57 и 0,62. Изменение величины по этому ряду понятно, поскольку конкуренция указан-
ных растворителей с веществом на пластике зависит от силы их взаимодействия с силикагелем. Чем больше сила взаимодействия растворителя с си-ликагелем, тем выше препарата. Полученный ряд согласуется с элюотроп-ным рядом, предложенным Б. Г. Беленьким и соавт. и составленным на основании силы взаимодействия растворителей с силикагелем.
Пятна препарата, полученные при хроматографировании в чистых растворителях, значительно вытянуты вдоль линии движения последних. Учитывая это, мы в качестве подвижных фаз исследовали смеси полярных (ацетон, этанол, метанол) и малополярных (н-гексан, хлороформ) растворителей, взятые в различных соотношениях. В результате экспериментально подобрана смесь ацетон — н-гексан — аммиак в соотношении 15:5:3.
Хроматограмма стандартных растворов сайфоса (а—10 мкг, б — 5 мкг) в тонком слое силикагеля, скрепленного крахмалом, подвижный растворитель — смесь ацетона, н-гексана и аммиака в соотношении 15:5:3.
---I 'б
В этой системе растворителей получаются компактные пятна сайфоса, хотя они и имеют форму элипса. Типичная хроматограмма сайфоса приведена на рисунке. Роль компонентов, подобранных для хроматографирования, ясна: н-гексан играет роль растворителя, ацетон и аммиак конкурируют на поверхности адсорбента с сайфосом.
Для обнаружения сайфоса на пластинках испытаны следующие реактивы: нингидрин, бромфеноловый синий с азотнокислым серебром, хлористый палладий, диазотированная сульфаниловая кислота, а также реакция диазотирования а-нафтолом или а-нафтилэтилендиамином. Оказалось, что сайфос как амин (реакция с нингидрином, реакции диазосочетания с а-нафтолом и а-нафтилэтилендиамином) реагирует слабо, пятна получаются малоинтенсивные, чувствительность составляет 10—20 мкг. Очевидно, наличие триазинового кольца ослабляет основность аминогрупп и мешает реакции диазотирования.
С диазотированной сульфаниловой кислотой сайфос образует ярко-розовые пятна, однако быстро исчезающие. Чувствительность реакции
5 мкг. С хлористым палладием образуются коричневые пятна на светлом фоне; чувствительность равна 2 мкг. С бромфеноловым синим в присутствии азотнокислого серебра сайфос образует интенсивные синие пятна; чувствительность реакции 0,2 мкг. Подобранные условия хроматографирования избирательны для сайфоса. Определению не мешают такие фссфорорга-нические пестициды, как фосфамид, антио, фталофос, фенкаптон, фозалон, цидиал, карбофос, тиофос, хлорофос, ДДВФ и др.
Для выбора условий адсорбции сайфоса из воздуха были проверены различные адсорбенты — силикагель марки ШСК, вата, фильтры АФА ХА-18 и АФА В-18. Предварительными опытами определена возможность извлечения препарата, нанесенного на адсорбенты, различными органическими растворителями. Как показали исследования, сайфос может быть количественно извлечен из всех указанных адсорбентов. Из силикагеля он извлекается ацетоном или эфиром, но не извлекается хлороформом; последнее, вероятно, можно объяснить значительной адсорбцией сайфоса силикагелем и сравнительно небольшой силой взаимодействия хлороформа с адсорбентом. Из ваты сайфос извлекается хлороформом, эфиром и ацетоном, из фильтров — только эфиром, так как другие растворители растворяют фильтры.
I •
Для установления летучести сайфоса в статических условиях при комнатной температуре и выборе оптимальных условий адсорбции его различными адсорбентами мы отбирали пробы воздуха на различные поглотители из камеры, насыщенной парами сайфоса; воздух отбирали с различной скоростью аспирирования. Для проверки полноты адсорбции после поглотителя с адсорбентом присоединяли поглотитель с пористой пластинкой, заполненной ацетоном. Для полного поглощения паров сайфоса объем воздуха, пропущенного через камеру, был в 6 раз больше объема ее. Эта кратность выбрана на основании результатов исследований, проведенных М. В. Алексеевой и соавт. Объем камеры составлял 5 л. Исследованиями установлено, что уже через 24 часа при комнатной температуре воздух насыщался сайфосом. Рассчитана летучесть сайфоса; среднее значение ее составляет 16,9- 10-а мг1м3 при относительной ошибке определения 4,6%. Сайфос удовлетворительно адсорбирует силикагелем марки ШСК, фильтром АФА В-18 и двойным фильтром АФА ХА-18 и в значительно меньшей степени ватой. Оптимальная скорость отбора проб равна 1 л1мин, при увеличении ее до 3 л/мин наблюдается проскок препарата в жидкий поглотитель. Для увеличения скорости отбора проб воздуха до 2—3 л1мин необходимо использовать 2 последовательно соединенных поглотителя — фильтры и силика-гель, вату и силикагель.
Методика определения сайфоса в воздухе заключается в следующем. Сайфос из воздуха отбирают на фильтры АФА ХА-18 или АФА В-18, а также на силикагель. При отборе пробы в фильтродержатель закладывают 1 фильтр АФА В-18 или 2 фильтра АФА XÄ-18. Последовательно с фильтрами ставят стеклянные гофрированные трубки, плотно заполненные силикагелем (зернение 1 мм); 20—30 л воздуха аспирируют со скоростью 2—3 л1мин. Из фильтра и силикагеля препарат экстрагируют эфиром, используя трижды по 5 мл эфира для экстракции из фильтра и 18—20 мл для вымывания из силикагеля. Экстракты объединяют, упаривают до небольшого объема (около 0,2 мл) и определяют препарат методом хроматографии в тонком слое.
Для хроматографирования применяют пластинки с тонким слоем силикагеля марки КСК или ШСК, скрепленного растворимым крахмалом. Подвижным растворителем служит смесь ацетон — н-гексан — аммиак в соотношении 15 : 5 : 3. Камера заполняется смесью за 30 мин. до разделения. После того как фронт растворителя поднимается на 10 ел, пластинку вынимают из камеры. После испарения растворителя пластинку опрыскивают бром-феноловым реактивом (0,05 г бромфенолового синего растворяют в 10 мл ацетона и доводят до 100 мл 0,5% раствором азотнокислого серебра в водном ацетоне в соотношении 1 : 3). Затем после 10-минутной экспозиции при 35—40° пластинки опрыскивают 10% раствором уксусной кислоты и накрывают чистой стеклянной пластинкой. В присутствии сайфоса появляются синие пятна на светлом фоне. Значение Rt сайфоса в указанных условиях хроматографирования 0,44.
Количественное определение производят путем визуального сравнения интенсивности окрашивания и размера пятен проб и стандартных растворов. Чувствительность 0,2 мкг в пробе.
ЛИТЕРАТУРА
Алексеева М. В. Определение вредных веществ в воздухе производственных помещений. М., 1954.—Б е л е н ь к и й Б. Г., Г а н к и и а Э. С., Нестеров В. В. и др. В кн.: Теория ионного обмена и хроматографии. М., 1968, с. 197.— К л и се н -ко М. А., Письменная М. В. В кн.: Гигиена и токсикология пестицидов и клиника отравлений. Киев, 1967, с. 498,— К л и с е н к о М. А. и др. В кн.: Методы анализа пестицидов в препаратах, продуктах питания, почве и воде. Кишинев, 1968, с. 32.
Поотувал» 27/IV 1979 Г.
