CC BY
9
Как видно из табл. 2, содержание урана в воде различных водоемов, включая и водопроводную, колеблется от 0,34-Ю-6 г/л. Замечено, что с ростом минерального остатка количество урана несколько повышалось. Полученные нами данные согласуются с литературными. Так, по
Таблица 2
Содержание урана в воде
Характер водоема Концентрация у,>ана (и г/л) Характер водоема Концентрация урача (в с/г)
Речная вода 8,5. Ю-7 7,3.1С-7 9,1 .1С-41 2.8.10—" 3,0. Ю-7 Озерная вода 4,1.10-» 2,9 10~в 0,9. 10~* 8,4. Ю-6 3,7.10-»
Среднее 2,75. Ю-» Среднее 4,0.10 »
Вода прудов 0,20.10"» 0.13.I0-3 0,16.10-" 1,10.10-» 0,12.10 ® Водопроводная вода 4,0.10-» 1,2. Ю-» 9,8.10—7 5,8.10-7 3,8.10-»
Среднее 0,34.Ю-» Среднее 2,11.10_в
материалам М. С. Ламбет и Д. С. Николаева, количество урана в речной и лиманной воде составляло 0,75—17- 10~6 г/л. В. Г. Мелков и Л. Г. Пухальский на широте Москва—Ленинград находили концентрации урана в воде от 0,5 до 5- Ю-6 г/л.
ЛИТЕРАТУРА
Ламбет М. С., Николаев Д. С. Докл. АН СССР, 1962, т. 142. № 3, с 681. — (Мелков В. Г.. Пухальский Л. Г. Поиски месторождения ур;ша. М , 1957.— Муса кип А. П., Пучков Л. В. Труды Ленинградск. технологического ин-та, 1961, в." 55,.с. 137. — Нем од рук А. А., Воротницкая И. Е. Ж. аналит. химии, 1962, в. 4, с. 481. -*- Р е з и и к о в А. А., Муликовская Е. П. В кн.: Информационный сборник Всесоюзн. научно-исслед. геологического ип-та, 1961. №51 с. 143. — Ушакова А. М. Ж. аналит. химии, 1963, п. 1, с. 79. — Хаяси Сигехико, Кбцудзи Кэйя Бунсэки кагаку Jap. Analyst., 1961, v. 10, N 4, p. 392.
Поступила 24/11 1967 г
УДК 616.154.95:615.778.386-074:543.544
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДДТ В КРОВИ МЕТОДОМ ХРОМАТОГРАФИИ
В ТОНКОМ СЛОЕ
Канд. хим. наук М. А. Клисенко, 3. Ф. Юркова
Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс, Киев
Колориметрический (Schechter) и хроматопо^трографический методы определения ДДТ (Е. С. Косматый), как и методы хроматографии.на бумаге (Mitchell), громоздки и трудоемки. Определение этого вещества по общему хлору не специфично (Сборник (Инициальных материалов). В последние годы для разделения и идентификации хлороргапических пестицидов в технических препаратах и экстрактах некоторых продуктов
питания широко используется метод хроматографии в тонком слое (Morley; Ackermann и Knoll; Walker и Beroza). Этот метод прост в выполнении и отличается от других чувствительностью.
Нами разработана методика экспрессного определения ДДТ в крови, пригодная в практике не только стационарных клинических лабораторий, но и в условиях экспедиций при наблюдении за состоянием здоровья сельскохозяйственных рабочих. Работа предполагает несколько этапов. Первый из них— извлечение препарата из крови серным эфиром. При экстракции ДДТ этиловым эфиром удается достигнуть наиболее полного извлечения препарата из крови; количество коэкстрактив-ных веществ в этом случае крайне незначительно. Последующие этапы определения — нанесение экстракта на стеклянную пластинку, покрытую слоем адсорбента, хроматографирование и проявление зон локализации препарата. Описано несколько реактивов, применяемых для обнаружения зон локализации ДДТ на пластинке (Morley; И. М. Хайс и К. Ма-цек). Исследованиями установлено, что наибольшая чувствительность определения достигается при использовании раствора азотнокислого серебра с аммиаком в ацетоне с последующим облучением ультрафиолетовым светом.
Из числа пригодных адсорбентов (силикагель, окись алюминия) была избрана окись алюминия, так как при этом пятна, по нашему мнению, получаются более четкими и пластинки не темнеют во время хранения. Использование в качестве подвижного растворителя н-гексана помогает отделить ДДТ от мешающих определению веществ, присутствующих в экстракте, и таких хлорорганичес-ких пестицидов, как ГХЦГ, алдрин, дилдрин и др. Значение Rf ДДТ и упомянутых выше соединений на пластинке окиси алюминия при применении в качестве подвижного растворителя н-гексана приведено в табл. 1.
Таблица 1
Значение Rf ДДТ и некоторых хлорорганических пестицидов на окиси алюминия
Таблица 2
Результат определения заданных количеств ДДТ
Препарат Подвижный растворитель «f
дат н-гексан 0,89
Ацетон 1,00
Хлороформ 1,00
ГХЦГ н-гексан 0,47
Алдрин н-гексан 0,98
Дилдрин н-гексан 0,23
Коэкстрактив- н-гексан 0
ные вещества
Количество крови (в мл) Внесено ДДТ (в мкг) Найдено ДДТ (в мкг) Процент определения
2 2,5 2,5 100
2 2,5 2,5 100
2 2,5 2,5 100
2 5,0 5,0 100
21 5,0 5,0 100
21 10,0 10,0 100
1 10,0 3,0 30
1 10,0 10,0 100
2 20,0 20,0 100
2 20,0 15,0 75
2 20,0 20,0 100
2 Контроль Не обна- —
ружено
2 » То же —
2 » > » -
1 Животных затравляли алдрином.
Пластинки для хроматографии готовят по следующей прописи: 50 г окиси алюминия для хроматографии и 5 г медицинского гипса тщательно растирают в фарфоровой ступке. Затем смесь переносят в коническую колбу, прибавляют 75 мл дистиллированной воды и встряхивают на приборе для встряхивания 30 мин., с тем чтобы добиться удаления пузырьков воздуха. На стеклянную пластинку (9X12 см) наливают 15 г сорб-ционной массы и разравнивают при помощи плоской палочки по всей поверхности пластинки. Далее пластинку сушат на воздухе при комнатной температуре в течение 12—18 часов и хранят в эксикаторе.
С целью приготовления реактива для проявления пятен на пластинке растворяют 0,85 г азотнокислого серебра в 5 мл дистиллированной воды, прибавляют 2,5 мл аммиака (уд. вес 0,9) и доводят объем до 100 мл ацетоном.
Для анализа 0,5—2 мл цельной крови помещают в небольшую делительную воронку, приливают 10—15 мл растворителя и энергично встряхивают 15—20 мин. Экстракцию повторяют 3 раза. Экстракты объединяют, сушат безводным сернокислым натрием, растворитель удаляют на водяной бане досуха. Сухой остаток растворяют в небольшом объеме (0,2 мл) этилового эфира и наносят при помощи медицинского шприца на пластинку, покрытую окисью алюминия. Экстракт наносят очень тщательно в одну точку, расположенную в 1,5 см от края пластинки, так, чтобы диаметр пятна не превышал 1 см. Колбочку с экстрактом 2 раза споласкивают небольшими порциями (0,2 мл) эфира, которые затем наносят на пластинки в центр первого пятна. Справа и слева от пробы наносят стандартные эфирные растворы ДДТ, содержащие 5 и 10 мкг препарата.
Пластинку с нанесенными растворами помещают в камеру для хроматографирования, которой может служить эксикатор, куда налит н-гексан. Для насыщения парами растворителя плотно закрытую камеру перед хроматографированием выдерживают при комнатной температуре не менее 30 мин. Край пластинки с нанесенными растворами погружают в растворитель не более чем на
0,5 см. После того как фронт растворителя поднимается на 10 см, пластинки вынимают из камеры и оставляют на несколько минут для испарения растворителя. Далее пластинку опрыскивают проявляющим раствором и облучают ультрафиолетовым светом 10 мин. Пластинки располагают на расстоянии 15— 20 см от источника ультрафиолетового света —лампы ПРК-4.
Типичная хроматограмма стандартных растворов ДДТ, содержащих 5 мкг (/) и 15 мкг (///) препарата, и экстракта 2 мл крови, содержащего 10 мкг ДДТ (//), приведена на рисунке. Для количественного определения содержания ДДТ сравнивают интенсивность и размер пятна пробы с интенсивностью и размером пятен стандартных растворов. Результат анализа выражают в микрограммах на 1 мл. Анализ одной пробы продолжают около часа. Одновременно можно анализировать несколько проб.
Результаты определения известных количеств ДДТ, внесенных в пробу крови экспериментальных животных (кролики, крысы), представлены в табл. 2. Из таблицы видно, что разработанный нами метод позволяет исследовать ДДТ с вполне удовлетворительной точностью. Сле-
Фрвнт
I а ш. __
• ш
Старт
Хроматограмма стандартных растворов ДДТ, содержащих 5 мкг (/) и 15 мкг (///) препарата, и экстракта 2 мл крови, содержащего 10 мкг ДДТ (II).
Таблица 3
Сравнение результатов определения ДДТ в крови методом хроматографии в тонком слое и методом «мокрого сожжения»
Найдено ДДТ (в мкг!мл)
хроматография н «мокрое сожже-
тонком слое ние»
1 Не обнаружено Не обнаруже-
но
2 3,5 3,5
3 2 3,6
4 Не обнаружено Не обнаруже-
но
5 » » То же
6 3 3,2
дует отметить, что на хроматограммах крови 2 животных наряду с пятнами ДДТ (/?f = 0,89) обнаружены пятна со значением R(, равным 0,23, характерные для дилдрина. Эти животные перед взятием у них крови подвергались хронической затравке алдрином.
Разработанный нами метод дает возможность определять в крови не только ДДТ, но и другие хлорорганические пестициды (алдрин, дилдрин, гексохлоран) при их совместном присутствии.
Результаты определения ДДТ в крови человека параллельно методом хроматографии в тонком слое и методом «мокрого сожжения» по хлору приведены в табл. 3.
Как видно из табл. 3, результаты анализов с помощью методов, принципиально отличающихся друг от друга, удовлетворительно согласуются между собою.
Чувствительность метода — 2 мкг ДДТ в анализируемой пробе.
Если содержание ДДТ в крови превышает 20 мкг/мл, то определение несколько упрощают. В этом случае 0,1 мл цельной крови наносят непосредственно на хроматографическую пластинку. После того как кровь впитается в слой адсорбента, пластинку помещают в камеру для хрома-тографирования. Далее определение проводят так, как описано выше.
Л ИТЕРАТУРА
Косматый Е. С. Химические средства защиты растений. М., 1963, с. 134.— Сборник официальных материалов по контролю за ядохимикатами, применяемыми в сельском хозяйстве. М„ 1961, с. 177. — Хайс И. М., Маце к К. Хроматография на бумаге, 1962 — Мог ley Н. V., J. Ass. offic. Agrie. Chem., 1963, v. 46, p. 2. — M i t-chell L. С., J. Ass. offic. agrie. Chem., 1956. v. 39, p. 484. — S с h e с h t e г M. S., Sol о way S. В., Hayes R. A„ Haller H. U., Industr. Eng. Chem. Analyt. Ed., 1945. v. 17, p. '704.
Поступила 10/VI 1966 r.
УДК 612.332.69-085.1
К МЕТОДИКЕ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ В ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТАХ С ПОМОЩЬЮ 2,2-БИЦИНХОНИНОВОГ* КИСЛОТЫ
Канд. мед. наук Л. К. Пятницкая Кафедра общей гигиены Саратовского медицинского института
При изучении химического состава пищевых продуктов исследователей нередко интересует содержание в них меди. Описано много способов ее определения, но почти во всех случаях выделению меди мешает присутствие других металлов. В 1961 г. был предложен (А. Л. Гершунс и соавторы) специальный реактив на медь — 2.2'-бицинхониновая кислота, которая образует с медью устойчивый красно-фиолетовый комплекс и дает возможность обнаружить от 1 до 100 мкг меди в 1 мл раствора. Медь можно определять в присутствии значительного избытка многих металлов (таких, как цинк, свинец, алюминий, магний, кадмий и т. д.) без их предварительного отделения. Бицинхониновая кислота, по данным авторов, обладает полной избирательностью к ионам меди.
Этот метод был использован для определения меди в сплавах, силикатных горных породах и почвах (И. С. Мустафин и соавторы). Установлено, что метод имеет много преимуществ: дает небольшую ошибку и медь может быть обнаружена в присутствии многих других металлов (молибден, никель, марганец, титан, висмут, щелочно-земельные и т. д.).
