CC BY
3
Полученные данные еще раз подтверждают наличие загрязнения атмосферного воздуха города выбросами предприятий хлоропренового синтетического каучука даже за пределами санитарно-защитной зоны и свидетельствуют о необходимости проведения оздоровительных мероприятий.
Разработанный нами спектрофотометрический метод определения хлоро-прена в атмосферном воздухе по сравнению с методом микросжигания имеет следующие преимущества: он специфичен для хлоропрена (другие галоиды и хлорзамещенные предельные и непредельные углеводороды не мешают определению), чувствительность его примерно в 5 раз выше; не нужны другие реактивы, кроме 96° спирта; измерение на спектрофотометре является недлительной операцией.
ЛИТЕРАТУРА
СендерихинаД. П. Гиг. и сан., 1954, № 8, с. 45.— Фихтенгольц В. С., Золоторева Р. В., Львов Ю. А. Атлас ультрафиолетовых спектров поглощения веществ, применяющихся в производстве синтетического каучука. М., 1965, с. 9.
Поступила 17/VII 1969 г.
УДК 816-008.849.Б:в32.954]-074:543 .54
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СИМАЗИНА, АТРАЗИНА И ПРОПАЗИНА В БИОЛОГИЧЕСКИХ СРЕДАХ МЕТОДОМ ХРОМАТОГРАФИИ
В ТОНКОМ СЛОЕ
Л. С. Самосват, Л. Н. Федорова
Кафедра гигиены и токсикологии пестицидов Киевского института усовершенствования вра. чей и Саратовский научно-исследовательский институт сельской гигиены
Гербициды триазинового ряда — симазин, атразин, пропазин — высокоэффективные препараты на посевах кукурузы, картофеля, озимых хлебов, в лесопитомниках, виноградниках, посадках некоторых зонтичных культур и для сплошного уничтожения сорной растительности. Это создает потенциальную возможность попадания триазинов в продукты питания растительного и животного происхождения, в связи с чем необходим контроль за содержанием остаточных количеств этих ядохимикатов.
В настоящей статье излагается метод определения симазина, атразина и пропазина в некоторых биологических средах животного происхождения (моча, экскременты, кровь, внутренние органы) с помощью хроматографии в тонком слое адсорбента.
Метод основан на извлечении триазинов из исследуемой пробы эфиром или хлороформом, очистке остатка после упаривания путем вымораживания жиров холодным ацетоном и перераспределении препаратов между двумя несмешивающимися растворителями. Хроматографирование производили в системе гексан — ацетон в соотношении 10:3.
Для обнаружения пятен триазинов на пластинке мы использовали реакцию Ы-галогенирования газообразным хлором по методу 1?е|'пс1е1 и Нор-ре. Аналогичную реакцию с последующим опрыскиванием пластинки К.Ь крахмальным реагентом предложили Ое11еу и соавт. для определения триа-зиновых гербицидов в тонком слое силикагеля. Путем изменения рН среды с 7,0 до 2,0—4,0 нам удалось приспособить эту реакцию для определения симм-триазинов в тонком слое более доступной окиси алюминия.
Мочу (10—15 мл) и кровь (1—2 мл) экстрагируют эфиром или хлороформом (дважды по 50 мл) в делительных воронках в течение 30 мин. Кал, печень, почки и селезенку (1—5 г) растирают с 3-кратным количеством безводного сернокислого натрия, заливают 50 мл эфира (хлороформа) и
оставляют на ночь. Затем эфирные экстракты фильтруют через плотный бумажный фильтр, а пробы вновь заливают 50 мл экстрагента на 30 мин. Эфирные вытяжки объединяют. Экстракт из мочи и крови высушивают путем пропускания их через слой безводного сернокислого натрия. Эфирные экстракты упаривают на водяной бане до объема приблизительно 1 мл.
Известен метод очистки экстрактов пестицидов путем перераспределения препарата и коэкстрактивных веществ между двумя несмешивающимися растворителями Один из них должен смешиваться с водой (ацетонитрил, диметилформамид). Это приводит к тому, что большая часть коэкстрактивных веществ остается в этой фазе, тогда как пестицид переходит во второй растворитель, не смешивающийся с водой (гексан). При определении симм-триазинов в биологических средах мы использовали данный способ очистки экстрактов.
К упаренному эфирному экстракту из мочи или крови добавляют 20 мл диметилформамида, количественно переносят в делительную воронку, приливают 50 мл воды и 60 мл гексана. Осторожно, во избежание образования эмульсии, встряхивают эту смесь в течение 15—20 мин. После разделения слоев гексан высушивают над безводным сернокислым натрием и собирают в колбу для отгонки растворителя. Извлечение триазинов гексаном повторяют дважды. Объединенные экстракты упаривают на водяной бане почти досуха, остаток количественно наносят на пластинку.
К упаренному до 1 мл эфирному экстракту триазинов из кала, почек, селезенки добавляют 20 мл диметилформамида и количественно переносят в делительную воронку. Затем для предварительной очистки раствор дважды промывают гексаном по 25 мл, встряхивая в течение 3—5 мин. После этого очищают путем перераспределения триазинов между двумя несмешивающимися растворителями, как было описано выше.
К упаренному до 1 мл экстракту триазинов из печени добавляют 10 мл холодного ацетона и помещают на 10—20 мин. в рефрижератор холодильника. При этом в осадок выпадает часть коэкстрактиЕных веществ, которые отфильтровывают через бумажный фильтр. Последний несколько раз промывают охлажденным ацетоном. Ацетоновый фильтрат упаривают на водяной бане до небольшого объема, к нему приливают 20 мл диметилформамида и количественно переносят в делительную воронку. Туда же приливают 50 мл дистиллированной воды и далее поступают, как описано выше.
Пластинки с нанесенными экстрактами триазинов подвергают хрома-тографированию. Сорбенты для нанесения тонкого слоя готовят следующим образом: навеску 50 г окиси алюминия II степени активности для хроматографии (Донецкий завод химреактивов) и 5 г сернокислого кальция, высушенного при 150° в-течение 5—6 часов, смешивают с 75 мл дистиллированной воды, после чего добавляют 1,5 мл орто-фосфсрной кислоты (уд. вес 1,7; рН смеси 4,0). Адсорбент, имеющий рН 2,0, состоит из тех же компонентов, только вместо орто-фосфорной кислоты добавляют 2 мл серной кислоты (уд. вес 1,84).
Хроматографирование производят в системе растворителей гексан — ацетон в соотношении 10 : 3. При этом пятна имели четкий контур и были вытянуты в горизонтальном направлении, что дает возможность идентификации симазина, атразина и пропазина в концентрациях 0,5—\,Ъмкгдаже при таком небольшом различии в значении Икак 0,04—0,07.
После хроматографирования пластинку высушивают на воздухе и помещают на 1—2 мин. в камеру с газообразным хлором, затем вынимают и через 10—15 мин. проявляют. В качестве проявляющего реагента был использован КЛ-крахмальный реагент: к 50 мл 1% водного раствора йодистого калия прибавляют 50 мл 3% свежеприготовленного растворимого крахмала и 20 мл этанола.
1 Методы анализа пестицидов. Под ред. Н. Н. Мельникова, М., 1968. 3 Гигиена и санитария № 9
Количественную оценку метода проводят визуально по интенсивности окраски и величине пятна в сравнении с пятнами стандартов.
Оптимальный интервал концентраций при определении триазинов в биосубстратах составляет 0,5—5,0 мкг. Чувствительность метода 0,5 мкг в пробе. Метод полуколичественный, ошибка определения около 30%.
ЛИТЕРАТУРА
D е I 1 е у R., F г i е d г i с h К., К а г 1 h u b е г В. et al. Fresencus Z. Analyt. Chemie, 1967, Bd 228, S. 23.— R e i n d e 1 F., HoppeW., Chem. Ber., 1957, Bd 87, S. 1103.
Поступила 24/VII 1969 r.
ОБЗОРЫ
УДК 615.916.546.49-057(047)
СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ И ОСНОВНЫЕ НАПРАВЛЕНИЯ ИССЛЕДОВАНИЙ ПО ПРОБЛЕМЕ ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО МЕРКУРИАЛИЗМА
(Обзор современной зарубежной литературы)
Проф. И. М. Трахтенберг, канд. мед. наук М. Н. Коршун Кафедра гигиены труда и профзаболеваний Киевского медицинского института
Ртуть и ее соединения как предмет гигиенического, токсикологического и клинического исследования продолжают привлекать внимание представителей различных отраслей медицинской науки и, несмотря на более чем столетнюю историю научной разработки вопросов воздейстия на организм человека ртути и ее соединений, начало чему, как известно, положил Kussmaul (1861), объем информации, освещающей различные стороны проблемы профессионального меркуриализма, отнюдь не сокращается, но, напротив, постоянно растет. Так, за последние 5 лет (1964—1968) только Медицинский реферативный журнал (раздел VII) сообщил читателям более чем о ста опубликованных работах, посвященных различным аспектам этой проблемы, в то время как в течение 1960—1963 гг. таких работ было опубликовано немногим более шестидесяти.
В 1964 г. по инициативе ВОЗ было предпринято изучение естественного содержания ряда токсических веществ в крови и моче человека. В число таких веществ наряду со свинцом и мышьяком сочли необходимым включить и ртуть1. Через 5 лет после того, как на 2-м Международном симпозиуме о предельно допустимых концентрациях (ПДК) токсических веществ в воздухе рабочей зоны производственных помещений (Париж, 1963) было рекомендовано создать экспертные группы для установления лимитов наиболее важных соединений и через 2 года после заседания подкомитета по MAC (Maximum Allowable Concentration), на котором решался вопрос, какие группы веществ нуждаются в первоочередном изучении (Вена, 1966),
1 WHO/Occ. Hlth/66. 39.
