CC BY
6
Сравнительные данные определения серной кислоты
«с О X Q, it W i . s = S щ CQ
О -ш о 2 — w 3 OS m <0 —ч
Взято кислот (В MKS) 5 5 1 io»o -C * 4 Ошнбк (в отн. 5 = * 4 О Я e= g x _ »Süo * -v® >o ^ s . OS
0,0016 0,0017 + 6,3 Следы
0,0040 0,0044 + 10,3 0,0048 +20,0
0,0080 0,0075 —6,2 0,0071 — 11,2
0,0120 0,0114 —5,0 0,0122 + 1,7
0,0200 0,0203 + 1,5 0,0233 + 16.5
0,0320 0,0332 +3,7 0,0352 + 10,0
0,0440 0,0463 +5,2 0,0418 —5,0
0,0560 0,0538 —3,9 0,0536 —4,3
такрезола в 2 н. растворе едкого натра. Содержимое пробирок встряхивали.
При использовании шкалы стандартов с меньшим содержанием серной кислоты количество всех растворов с момента растворения бензидинсульфата соляной кислотой применяют в двукратно меньшем объеме.
После добавления ме-такрезола через 30 мин. определяют оптические плотности растворов с применением сине-зеленого фильтра № 5 при длине волны 482 нм в кювете шириной 5 мм, сравнивая с контрольной пробой шкалы стандартов. Количество серной кислоты находят по градуированному графику, приготовленному заранее.
Определению серной кислоты мешают сульфаты, а также фосфаты в количестве, превышающем отношение серной кислоты к фосфатам в пересчете на пятиокись фосфора (1:10). Проведена сравнительная оценка разработанного нами метода с нефелометрическим (М. В. Алексеева). Нефеломе-трирование производили на электрофэтоколориметре — нефелометре ФЭК.-56 (см. таблицу).
Разработанный фотоколориметрический метод с введением указанных выше условий значительно сокращает время проведения анализа.
ЛИТЕРАТУРА
Dodgson К. S., Spencer В., Biochem. J., 1952, v. 51, p. 310.— Kent P. W., WhitehouseM. W„ Analyst, 1955, v. 80, p. 630.—К 1 e i n В., Industr. Eng. Chem., 1944, v. 16, p. 536.— Lentonolf Т. V., R e i n h о I d J. S., J. biol. Chem., 1936, v. 114, p. 147,— Wakefield E. G., Ibid., 1929, v. 81, p. 713.
Поступила 16/V1I ,1969 г
УДК 614.72:678.7631(479.25 — 25)
СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХЛОРОПРЕНА В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ
/С. X. Апоян, М. М. Абешян, В. А. Гсфмеклер, А. В. Мнацаканян, Г. А. Мутафян, У. Г. Погосян, А. X. Та рве рдян
Институт эпидемиологии и гигиены им. Н. Б. Акопяна Министерства здравоохранения Армянской ССР, Ереван, Городская санэпидстанция, Ереван, и Институт общей н коммунальной гигиены им. А. Н. Сысина АМН СССР, Москва
При получении хлоропренового синтетического каучука образуется значительное количество воздушных выбросов, содержащих разнообразные неорганические и органические соединения. Среди последних основным воздушным загрязнением является хлоропрен (2-хлорбутадиен-1,3)— промежуточный продукт синтеза хлоропренового каучука. До последнего времени для определения его концентраций в атмосферном воздухе пользовались методикой микросжигания с выделением и последующей нефелометрией хлор-иона (Д. П. Сендерихина). Этот метод неспецифичен при наличии в воздухе иных галоидопроизводных.
В течение 1968 г. группа научных сотрудников совместно с работниками Ереванской городской санэпидстанции разработала и применила методику определения хлоропрена в атмосферном воздухе при помощи ультрафиолетовой спектроскопии на отечественном спектрофотометре СФ-4а.
При определении спектра поглощения хлоропрена использовали раствор 10 мкг чистого, свежего производственного хлоропрена в 10 мл 96° спирта. Максимум поглощения хлоропрена наблюдался на волне 222,6 нм, а его органических примесей — 246 нм. Для построения градуировочных графиков готовили спиртовые растворы хлоропрена разной концентрации. Исходный раствор (Л) готовили с содержанием примерно 25—30 мг хлоропрена в 50 мл. Из исходного раствора методом последовательного разбавления в 50-миллилитровых мерных колбах приготавливали рабочие растворы Б и В. Раствор А в 1 мл содержал 500 мкг хлоропрена, раствор Б — 100 мкг и раствор В— 10 мкг. Для выделения градуировочных графиков хлоропрена и выполнения всех определений использовали в качестве поглотительного раствора 96° спирт одного розлива.
Построены два градуировочных графика — для концентраций хлоропрена от 0,5 до 10 мкг, при этом стандартную шкалу готовили из раствора В (табл. 1) и от 2 до 50 мкг, стандартную — из раствора Б (табл. 2). Чув-
Таблица 1
Стандартная шкала для определений 0,5—10 мкг хлоропрена
№ проСнрки
0 | , 2 з « 5 6
Стандартный раствор В (в мл) . . . Спирт 96° (в мл) ......... Количество хлоропрена (в мкг) 0 10 0 0.05 9.95 0,5 0,1 9.9 1,0 0,2 9,8 2,0 0.4 9.6 4.0 0,8 9.2 8,0 1.0 9,0 10
Таблица 2
Стандартная шкала для определений 2—50 мкг хлоропрена
№ пробирки
0 , * з 4 5 6 7
Стандартный раствор Б (в мл) Спирт 96° (в мл) ...... Количество хлоропрена (в мкг) ООО 0,02 9,98 2 0,05 9,95 5 0.1 9,9 10 0,2 9,8 20 0,3 9.7 30 0,4 9,6 40 0,5 9,5 50
ствительность метода — 0,5 мкг хлоропрена в 10 мл. При спектрофото-метрии использовали кюветы с расстоянием между гранями 10 мм, при расчетах концентраций хлоропрена в атмосферном воздухе — градуировочный график.
Пробы атмосферного воздуха на хлоропрен отбирали при помощи аспиратора через 4 последовательно соединенных поглотительных прибора с пористой пластинкой № 1, наполненных по 10 мл 96° спирта со скоростью до 5 л в час. Брали от 1 до 30 л воздуха в зависимости от степени загрязнения его по субъективным ощущениям и направлению факела. В период отбора и транспортировки проб поглотители находились во льду. Спектро-фотометрию производили непосредственно после доставки проб в лабораторию.
В течение 10 суток лета 1968 г. изучали загрязнение атмосферного воздуха города хлоропреном в 4 стационарных пунктах: на территории комбината хлоропренового синтетического каучука около одного из хло-ропреновых цехов и на расстоянии 500, 1500 и 7000 м от источника загрязнения. Ежесуточно в каждом пункте отбирали и исследовали 5—6 проб в 7—8, 11 —12, 15—16,20—22, 24—2 часа. Всего была отобрана и исследована 201 проба. В указанных стационарных пунктах изучена разовая.
Таблица 3
Среднесуточные концентрации хлоропрена в воздухе (в мг/м3)
Расстояние от источника загрязнения (в м) 1954 г. 190 3—1964 г. 1968 г.
количество проб концентрация хлоропрена копичество проб концентрация хлоропрена количество проб концентрация хлоропрена
средняя максимальная средняя максимальная среди я я максимальная
На территории хлоропре- 10 28,45 53,35
нового цеха .....
500 .......... 10 1,94 4,00 30 0,39 1,55 10 0,727 1,57
1 500 ......... 10 0,523 1,88
7 000 ......... 26 0,15 0,34 30 0,15 0,29 10 0,199 0,38
Примечание. Данные за 1954 и 1963—1964 гг. приведены из кандидатской (1955) и докторской (1967) диссертаций А. В. Мнацаканян.
Таблица 4
Разовые концентрации хлоропрена в воздухе (в мг/м3)
Расстояние от источника загрязнения (в М) Концентрация хлоропрена Количество проб Пробы с концентрациями выше прелель-но допустимых
максимальная минимальная количество п роиент((к количеству проб данной зоны)
На территории хлоропренового цеха 223,07 0,15 51 48 94,1
500 ................ 11,58 Не обнаружено 50 45 90,0
1 500 ............... 8,22 » » 49 42 85,7
7 000 ............... 0,77 » » 51 35 68,6
Примечание. Предельно допустимые концентрации для воздуха производственных помещений — 2 мг/м3, для атмосферного воздуха (среднесуточная и максимальная разовая) — 0,1 мг/м3.
и среднесуточная загрязненность атмосферного воздуха хлоропреном (табл. 3 и 4). Иные хлорзамещенные соединения, содержащиеся в выбросах подобных предприятий, не могут мешать спектрофотометрическому определению хлоропрена, ибо их поглощение происходит на волнах другой длины »(В. С. Фихтенгольц и соавт.).
При исследованиях установлено значительное загрязнение атмосферного воздуха города хлоропреном, которое еще более выражено в производственных условиях, где оно во много раз превышает допустимый предел. Выявлено закономерное снижение концентраций хлоропрена в атмосферном воздухе при удалении от источника загрязнения. Сопоставление полученных данных с имеющимися (А. В. Мнацаканян, 1955, 1967) свидетельствует о некотором увеличении загрязнения воздушного бассейна хлоропреном от 1963—1964 до 1968 г., что связано с повышением количества воздушных выбросов при наличии наращивания мощности предприятия и отсутствии какой-либо очистки выбросов. Если еще иметь в виду, что в предыдущие годы методом микросжигания определяли сумму хлорзамещенных углеводородов, а в 1968 г. — только содержание хлоропрена (который, правда, составлял значительное количество в этих выбросах), то можно предположить, что загрязнение атмосферного воздуха хлоропреном возросло еще •больше.
Полученные данные еще раз подтверждают наличие загрязнения атмосферного воздуха города выбросами предприятий хлоропренового синтетического каучука даже за пределами санитарно-защитной зоны и свидетельствуют о необходимости проведения оздоровительных мероприятий.
Разработанный нами спектрофотометрический метод определения хлоро-прена в атмосферном воздухе по сравнению с методом микросжигания имеет следующие преимущества: он специфичен для хлоропрена (другие галоиды и хлорзамещенные предельные и непредельные углеводороды не мешают определению), чувствительность его примерно в 5 раз выше; не нужны другие реактивы, кроме 96° спирта; измерение на спектрофотометре является недлительной операцией.
ЛИТЕРАТУРА
СендерихинаД. П. Гиг. и сан., 1954, № 8, с. 45.— Фихтенгольц В. С., Золоторева Р. В., Львов Ю. А. Атлас ультрафиолетовых спектров поглощения веществ, применяющихся в производстве синтетического каучука. М., 1965, с. 9.
Поступила 17/VII 1969 г.
УДК 816-008.849.5:632.954]-074:543 .54
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СИМАЗИНА, АТРАЗИНА И ПРОПАЗИНА В БИОЛОГИЧЕСКИХ СРЕДАХ МЕТОДОМ ХРОМАТОГРАФИИ
В ТОНКОМ СЛОЕ
Л. С. Самосват, Л. Н. Федорова
Кафедра гигиены и токсикологии пестицидов Киевского института усовершенствования вра. чей и Саратовский научно-исследовательский институт сельской гигиены
Гербициды триазинового ряда — симазин, атразин, пропазин — высокоэффективные препараты на посевах кукурузы, картофеля, озимых хлебов, в лесопитомниках, виноградниках, посадках некоторых зонтичных культур и для сплошного уничтожения сорной растительности. Это создает потенциальную возможность попадания триазинов в продукты питания растительного и животного происхождения, в связи с чем необходим контроль за содержанием остаточных количеств этих ядохимикатов.
В настоящей статье излагается метод определения симазина, атразина и пропазина в некоторых биологических средах животного происхождения (моча, экскременты, кровь, внутренние органы) с помощью хроматографии в тонком слое адсорбента.
Метод основан на извлечении триазинов из исследуемой пробы эфиром или хлороформом, очистке остатка после упаривания путем вымораживания жиров холодным ацетоном и перераспределении препаратов между двумя несмешивающимися растворителями. Хроматографирование производили в системе гексан — ацетон в соотношении 10:3.
Для обнаружения пятен триазинов на пластинке мы использовали реакцию Ы-галогенирования газообразным хлором по методу 1?е|'пс1е1 и Нор-ре. Аналогичную реакцию с последующим опрыскиванием пластинки К.Ь крахмальным реагентом предложили Ое11еу и соавт. для определения триа-зиновых гербицидов в тонком слое силикагеля. Путем изменения рН среды с 7,0 до 2,0—4,0 нам удалось приспособить эту реакцию для определения симм-триазинов в тонком слое более доступной окиси алюминия.
Мочу (10—15 мл) и кровь (1—2 мл) экстрагируют эфиром или хлороформом (дважды по 50 мл) в делительных воронках в течение 30 мин. Кал, печень, почки и селезенку (1—5 г) растирают с 3-кратным количеством безводного сернокислого натрия, заливают 50 мл эфира (хлороформа) и
