ОКИСЛИТЕЛЬНЫЙ КАТАЛИЗ В ПРОЦЕССЕ ГЕТЕРОФАЗНОГО СИНТЕЗА С УЧАСТИЕМ ОЛЕФИНОВ ЦИКЛИЧЕСКОГО СТРОЕНИЯ Часть 1. ОБОСНОВАНИЕ НАПРАВЛЕНИЯ ИССЛЕДОВАНИЙ

Лебедев С. В.; Шантроха А. В.; Тараскин К. А.

УДК 542.943-92

ОКИСЛИТЕЛЬНЫЙ КАТАЛИЗ В ПРОЦЕССЕ ГЕТЕРОФАЗНОГО СИНТЕЗА С УЧАСТИЕМ ОЛЕФИНОВ ЦИКЛИЧЕСКОГО СТРОЕНИЯ

Часть 1. ОБОСНОВАНИЕ НАПРАВЛЕНИЯ ИССЛЕДОВАНИЙ

1 руководитель научного сектора e-mail: sergey. lebedev @ niipa. ru

ФГУП «Научно-исследовательский институт прикладной акустики» Московская область, г. Дубна

2 главный научный сотрудник, доктор химических наук, профессор e-mail: alexander@rbcmail.ru

ФГУП «Научный центр «Сигнал», г. Москва

3 ведущий научный сотрудник, доктор химических наук e-mail: konstantin. taraskin @ niipa. ru

ФГУП «Научно-исследовательский институт прикладной акустики» Московская область, г. Дубна

Проведены теоретические и экспериментальные исследования каталитического процесса окисления циклогексена в гетерофазной системе с целью получения циклогексанона. Предложено использовать в качестве катализаторов додецил-и гексадецил-производные 4-оксопиперидиний бромида. Обосновано влияние на ход реакции ряда параметрических характеристик: природы органической фазы, температуры процесса, количества и состава катализатора. Результаты исследований могут быть реализованы при оптимизации каталитических процессов окисления ненасыщенных циклических соединений в гетерофазных системах.

Ключевые слова: окисление, катализатор, циклические олефины, циклогексанон, циклогексен, межфазный перенос, оптимизация, параметрические зависимости.

OXIDATIVE CATALYSIS IN THE PROCESS OF HETEROPHASE SYNTHESIS INVOLVING OLEFINS OF CYCLIC STRUCTURE

Part 1. JUSTIFICATION OF THE DIRECTION OF RESEARCH

1 Head of the scientific sector e-mail: sergey. lebedev@niipa. ru

FSUE "Research Institute of Applied Acoustics" Moscow region, Dubna

2 Chief Researcher, Doctor of Chemical Sciences, Professor e-mail: alexander@rbcmail.ru

FSUE "Scientific Center "Signal", Moscow

3 Leading researcher, Doctor of Chemical Sciences e-mail: konstantin. taraskin @ niipa. ru

FSUE "Research Institute of Applied Acoustics" Moscow region, Dubna

Theoretical and experimental studies of the catalytic oxidation process of cyclohexane in a heterophase system have been carried out in order to obtain cyclohexanone. It is proposed to use dodecyl- and hexadecyl-derivatives of 4-oxopiperidinium bromide as catalysts. The influence of a number of parametric characteristics on the course of the reaction is substantiated: the nature of the organic phase, the temperature of the process, the amount and composition of the catalyst. The results of the research can be implemented in optimizing the catalytic processes of oxidation of unsaturated cyclic compounds in heterophase systems.

Keywords: oxidation, catalyst, cyclic olefins, cyclohexanone, cyclohexen, interphase transfer, optimization, parametric dependencies.

Введение

Процесс окисления циклических олефинов является важнейшим разделом органической химии и лежит в основе производств промышленного масштаба. В настоящее время одним из приоритетных направлений получения алициклических кислородсодержащих соединений, таких как спирты, кетоны, эпоксиды, является одностадийное жидкофазное окисление циклических предельных и непредельных углеводородов в присутствии растворимых солей и комплексных соединений переходных металлов. Образующиеся продукты окисления в значительных количествах используются в самых разных областях или перерабатываются. Области применения одного из наиболее значимых веществ класса циклических кислородсодержащих соединений - циклогексанона [1, с. 242-243; 2, с. 6-12] могут иметь самостоятельное значение или являются сырьевым источником для синтеза ряда важнейших органических соединений [3, с. 425-428; 4, с. 39]: фармацевтических препаратов, средств защиты растений, полимерных материалов, поверхностно-активных веществ и других. Необходимо отметить, что до настоящего времени проводятся многочисленные исследования в направлении изучения окислительных процессов, преследующие цели совершенствования условий окисления, подбора более дешёвых и доступных окислителей, упрощения алгоритма технологических операций, оптимизации параметрических зависимостей и схем выделения целевых продуктов [5, с. 25-30].

Значительные перспективы открываются перед исследователями при изучении возможностей катализаторов, ускоряющих химические взаимодействия, лежащие в основе реакции окисления олефинов [6, с 85-87; 7, с. 699-701; 8, с. 3480], что способствует оптимизации параметрических зависимостей ведения процессов и увеличению селективности. Вместе с тем известно, что в ряде случаев применение катализаторов неразрывным образом сказывается на усложнении процессов и приводит к необходимости введения дополнительных стадий очистки целевого продукта от примесей каталитической добавки, что закономерным образом влияет на увеличение стоимости производства единицы продукции.

В последнее время значительный интерес исследователей был обращён на изучение возможности применения межфазного катализа для реализации процессов окисления в органическом синтезе. Такой подход, с одной стороны, требует усложнения системы за счёт необходимости привлечения двух несмешиваемых фазообразователей; но с другой - открывает возможности минимизации роли побочных

Лебедев С. ВШантроха А. ВТараскин К. А.

Окислительный катализ в процессе гетерофазного синтеза с участием олефинов циклического строения

Часть 1. Обоснование направления исследований

химических реакций за счёт целенаправленного разъединения отдельных компонентов по различным фазам, в которых обеспечивается высокая селективность течения ключевых взаимодействий, приводящих к получению целевых соединений, содержащих малое количество побочных продуктов. Побочные продукты, образующиеся в этой системе, своевременно отводятся в противоположную фазу с последующим выведением из процесса. Решающее значение в вопросе успешной реализации такого подхода играет построение правильной модели межфазных взаимодействий, что в конечном итоге обеспечивает успешное течение процесса окисления ненасыщенного соединения и получение целевого продукта высокого качества.

Цель работы: проведение теоретического исследования по основным способам каталитического жидкофазного окисления и экспериментальная оценка перспектив использования нового катализатора на основе диалкил-4-оксопиперидиний бромида в процессе окисления циклогексена в гетерофазной системе «жидкость /жидкость».

Результаты исследований могут быть реализованы при оптимизации условий проведения и обосновании параметрических зависимостей для каталитических процессов окисления ненасыщенных циклических соединений, проводимых в гетерофазных системах.

Перспективные направления жидкофазного каталитического окисления циклогексена

Эффективное проведение окислительных процессов в значительной степени определяется выбором окислителя, отвечающего требованиям высокоселективного течения основной реакции, а также подбором каталитической системы, способствующей активации целевых взаимодействий. В качестве окислителей в процессах окисления олефинов, в зависимости от структуры исходного субстрата, применяются: азотная кислота, озон, молекулярный кислород, органические пероксиды или гидропероксиды, а также пероксид водорода.

Обзор значительного числа литературных источников указывает на существенное влияние отдельных видов катализаторов, а также различных каталитических комплексов в системах окисления олефинов как линейного, так и циклического строения. Известны реакции, характеризующиеся высокой каталитической активностью минеральных солей в процессах жидкофазного каталитического окисления олефинов циклического строения [9, с. 439-440], однако это направление не получило достаточно широкого распространения. При реализации крупномасштабных промышленных процессов целесообразно проводить взаимодействие реагентов на твердофазных катализаторах. Успешное течение процесса обеспечивается применением высоких температур и давления. Например, жидкофазное окисление циклических олефинов закисью азота на цеолитном катализаторе при 200250 0С и давлении 20 - 120 атм., происходит с селективностью до 98,5 отн. % [10, с. 3,7]. Необходимо отметить, что значительная часть олефинов циклического строения не обладает высокой стабильностью молекулярной структуры, что требует либо поиска более «мягких» условий проведения реакции окисления, либо подбора более эффективных каталитических систем, обеспечивающих протекание целевых взаимодействий.

Наиболее эффективными для рассматриваемых нами взаимодействий, происходящих при осуществлении реакций окисления олефинов, признаны катализаторы, содержащие комплексы, создаваемые на основе переходных металлов.

Например, показана высокая каталитическая активность комплексов железа и кобальта с фталоцианином в реакции окисления циклогексена трет-бутилгидропероксидом и хлорпероксибензойной кислотой [11, с. 54-55]. По всей видимости, механизм каталитического окисления в присутствии комплексных соединений переходных металлов сводится к образованию активных структур, облегчающих течение реакции окисления кратной связи. Изучению природы активных интермедиатов, образующихся при взаимодействии пероксида водорода с комплексами металлов V и VI групп, посвящено исследование [12, с. 4]. Экспериментальные данные (состав продуктов, соотношения скоростей реакций, вид кинетических зависимостей и отсутствие влияния ингибиторов), полученные в этой работе при изучении окисления олефинов, свидетельствуют о том, что при взаимодействии катализатора на основе ванадия (V) с пероксидом водорода образуется комплекс [13, с. 457], способный переносить на молекулу непредельного субстрата молекулу реактанта-окислителя. Для получения эпоксидов преимущественным считается использование пероксикислот и пероксидов при введении в качестве катализаторов соединений молибдена или вольфрама [14, с. 3,13]. Такой способ представляется достаточно дорогостоящим; кроме того, требует включения стадий очистки целевого продукта от отработанных структурных элементов каталитического комплекса.

Необходимо отметить, что применение гомогенных катализаторов селективного окисления во многих случаях является малопродуктивным за счёт быстрой деградации активных центров каталитических комплексов [15, с 478] и отсутствия эффективных методов их восстановления с целью повторного использования, что приводит к необходимости поиска альтернативных подходов, сводящихся к поиску гетерогенных систем для решения настоящего вопроса организации процесса окисления. Значительные успехи были достигнуты при проведении реакций жидкофазного окисления олефинов перекисными соединениями в присутствии гетерогенизированных катализаторов на основе переходных металлов, используемых в виде комплексов наносиликатов [16, с. 269], микроструктурированных углеродных материалов [17, с. 9-16] или мезопористых полимеров [18, с 1822].

Синтез циклогексанона окислением циклогексена и-бензохиноном, пероксидом водорода и кислородом в растворах катионных комплексов Pd(II) в бинарных растворителях «ацетонитрил - вода» или «ионная жидкость - вода» проходит с селективностью 93 отн. % [19, с. 55, 61]. Переведение этой реакции в двухфазной системе, с инициацией вибрационным методом воздействия, приводит к резкому снижению селективности (до 45 отн.%) и проявлению побочных продуктов олигомеризации. Использование водно-органических систем с М,М-диметилформамидом, ацетонитрилом или спиртами, на основе и-бензохинона в качестве окислителя на палладиевом катализаторе приводит к селективному получению циклогексанона из циклогексена [20, с. 79] с образованием в ряде случаев незначительного количества побочных продуктов: 2-циклогексен-1-ола и 2-циклогексен-1-она. Изучено [21] окисление циклоолефинов 30 масс.%-ным раствором пероксида водорода в присутствии гетерополикислот, включающих в структуру молибден и вольфрам, являющихся предшественниками активных пероксокомплексов и катализаторов фазового переноса - Q+Cl- (где Q+ - четвертичный аммониевый катион, содержащий С4-С18 алкильные группы).

Таким образом, на основании исследования литературных источников показано, что разнообразные комплексные структуры, создаваемые на базе переходных металлов, активно используются в процессах жидкофазного окисления циклических олефинов. Однако этот тип катализаторов нельзя признать универсальным для исследуемых систем. В работе [22] на основании исследования кинетических закономерностей

Лебедев С. ВШантроха А. ВТараскин К. А.

Окислительный катализ в процессе гетерофазного синтеза с участием олефинов циклического строения

Часть 1. Обоснование направления исследований

и основных маршрутов реакций окисления циклогексена воздухом в присутствии ряда гомо- и гетероядерных [л,3-оксотриметаллгексапивалатов кобальта, хрома, железа и никеля ожидаемый целевой продукт - эпоксид, образуется в незначительных количествах; основными продуктами взаимодействия являются: 3-гидроперокси-, 3-гидроксициклогексен-2 и циклогексен-2-он-3. Научные данные о неоднозначности механизмов каталитического воздействия комплексов палладия при жидкофазном окислении циклогексена представлены в работе [23, с. 848]. Проведение кинетического анализа реакции окисления циклогексена и других олефинов хинонами в условиях существования катионных комплексов палладия в водно-органических средах и предложенные подходы к выявлению механизма исследуемых взаимодействий показали неоднозначность происходящих процессов, описание которых возможно лишь с применением сложных моделей. Научное исследование [24, с. 271, 275], посвящённое изучению кинетики окисления циклогексена до циклогексанона и-бензохиноном в водно-органических растворах катионных комплексов палладия (II), показывает, что результаты моделирования фазовых равновесий позволяют сделать вывод о значительной степени и сложности влияния на скорость превращений мольной доли воды для трёх изученных растворителей: ацетонитрила, М,М-диметилформамида и диметилсульфоксида.

Экспериментально-теоретическое исследование [25, с. 92-140] жидкофазного окисления циклогексена в присутствии полиядерных карбоксилатов 3d металлов показало: применение разнообразных металлокомплексных катализаторов связано с заметной вариабельностью свойств координационных соединений при изменении природы субстрата или характера реакционной среды. Результаты кинетических экспериментов и данные физико-химических исследований каталитических систем показали существенную долю влияния факторов, связанных с высокой лабильностью металлокомплексов, что может приводить к изменению механизма каталитического действия исходного комплекса или полной пассивации катализатора. Эти факты свидетельствует о том, что процессы каталитического окисления в жидкофазных системах с участием олефинов не могут рассматриваться как однозначные и высокоселективные взаимодействия, приводящие к получению целевых соединений с высокими выходами. Поэтому необходимо опытным путём подбирать и тестировать каталитические системы и фазовые состояния с целью поиска оптимальных условий синтеза целевых продуктов. Сложность и неоднозначность физико-химических явлений, происходящих в описываемых каталитических системах, предполагает также возможность поиска методов воздействия на каталитические комплексы или фазовые состояния с целью активации процессов и смещения взаимодействий в наиболее выгодном направлении. Целесообразно рассмотреть возможность воздействия на каталитическую систему химических соединений, способствующих интенсификации взаимодействий и смещению химических реакций в сторону получения нужных продуктов.

В ряде исследований было показано, что эффективность каталитического комплекса в системе жидкофазного окисления с использованием кислорода и пероксида водорода значительно возрастает при введении инициаторов (сокатализаторов) процесса [26, с. 99-102]. В работе [27, с. 173-182] было убедительно показано, что кислород проявил активные окислительные свойства в присутствии сокатализаторов процесса, в качестве которых были рекомендованы порфирины и и-бензохинон.

Экспериментально установлено: при использовании оксона [28, с. 3353-3362] в качестве окислителя в процессе эпоксидирования олефинов, эффективность взаимодействия возрастает при введении фторированных хиральных вторичных аминов [29, с. 632], что подтверждает механизм интенсификации окисления за счёт активации амином оксона [30, с. 1461]. Подтверждение высокой активности оксона в качестве оксиданта было получено при исследовании [31, с. 71] сложных взаимодействий в реакциях энантиоселективного эпоксидирования алкенов, не содержащих функциональных групп, катализируемых димерным гомохиральным саленовым комплексом шп(3+).

В качестве активных сокатализаторов могут также функционировать органические соединения, содержащие кето-группы. Применение органических веществ, содержащих кето-группу, позволяет рассматривать их в качестве сокатализаторов окислительных процессов [32, с. 632] на основании их способности образовывать в зоне реакции активные формы кислорода. Эффективность используемого сокатализатора [33, с. 499-502] будет определяться способностью окисляться до пероксида и вступать во взаимодействия с образованием комплексных структур с основным каталитическим кластером.

Заключение

Литературными исследованиями показано, что основные процессы окисления непредельных соединений используют, как правило, химические реакции со сложным механизмом превращения сырья и промежуточных соединений.

Выход целевых соединений в этих процессах в значительной степени определяется условиями проведения реакций окисления.

В ходе литературных исследований показано также, что для повышения выхода целевых соединений целесообразно использование катализаторов или каталитических систем.

Показано, что реакции окисления олефинов могут проводиться в «газовой» фазе, но при этом требуюется создание достаточно «жёстких» условий, обеспечивающих взаимодействие реактантов: высоких значений температуры и давления. Эти факторы могут в значительной степени влиять на селективность процессов, снижая выход и качество целевого продукта. Жидкофазное окисление непредельных соединений может быть осуществлено в конденсированной фазе, которая может быть гомогенной и гетерогенной (гетерофазной). Использование гетерофазных систем типа «жидкость / жидкость» открывает возможности разведения компонентов по различным фазам, что способствует уменьшению доли побочных реакций и увеличивает выход целевых соединений.

Практические результаты многочисленных исследований показывают, что для реакций окисления циклических олефинов, наиболее эффективными представляются каталитические системы, создаваемые на основе переходных металлов. Вместе с тем до настоящего времени не предложена «универсальная» каталитическая система, пригодная и эффективная для применения в каждом варианте организации процесса окисления циклических олефинов. Таким образом, для количественной оценки параметрических зависимостей каждого из исследуемых процессов необходимо проведение экспериментальных исследований с подбором каталитических систем, создаваемых на основании ранее изученных вновь создаваемых комплексов.

Библиографический список

Лебедев С. В., Шантроха А. В., Тараскин К. А.

Окислительный катализ в процессе гетерофазного синтеза с участием олефинов циклического строения

Часть 1. Обоснование направления исследований

1. Фролкова, А. К. Циклогексанон. Основные методы получения и выделение целевого продукта из реакционной смеси / А. К. Фролкова, М. А. Маевский и др. // Химическая технология. - 2017. - Т. 18. - № 6. - С. 242-252.

2. Cyclohexanol and cyclohexanone. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. -Weinheim, 2005. - P. 1-12.

3. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology / R. E. Kirk, D. F.Othmer // Inc. John Wiley and Sons, 4-th edition. - 2001. - V. 7.

4. Elvira, O. Cyclohexanol and cyclohexanone / O. Elvira, C. Greiner, Y. Inoguchi // Chemical Economics Handbook. - 2016.

5. Леванова, С. В. Новые технологические решения в производстве циклогексанона высокого качества / С. В. Леванова, Е. А Мартыненко и др. // Тонкие химические технологии. - 2019. - Т. 14. - № 5. - С. 21-30.

6. Радман, Р. Влияние углекислого газа на окисление циклогексена пероксидом водорода на катализаторе Со1.5PW12O40 / Р. Радман, А. Аюсси и др. // Нефтехимия. -2017. - Т. 57. - № 1. - С. 82-87.

7. Кузнецова, Л. И. Влияние соединений переходных металлов на катализируемую N-гидроксифталимидом реакцию окисления циклогексена / Л. И. Кузнецова, Н. И. Кузнецова и др. // Кинетика и катализ. - 2018. - Т. 59. - № 6. -С.694-703.

8. Kim, Hee Jin. Preparation of 1,4-hydrobenzoquinones by the PCC/SiO2-promoted double oxidation of 3-cyclohexene-1,2-diols / Kim Hee Jin, Koo Sangho // Org. and Biomol. Chem. - 2005. - V. 3. - № 19. - P. 3479-3481.

9. Zhenliang, P. Direct halo-oxygenation of alkenes with IBX and potassium halide / P. Zhenliang, L. Xueyuan et. al. // Synthesis: Journal of Synthetic Organic Chemistry. - 2005. - № 3. - P. 437-441.

10. Староконь, Е. В. Жидкофазное окисление алкенов закисью азота в карбонильные соединения: Автореферат диссертации кандидата химических наук / Е. В. Староконь; Ин-т катализа СО РАН. - Новосибирс, 2003.- 20 с.

11. Sehlotho, Nthapo. Catalytic activity of iron and cobalt phthalocyanine complexes towards the oxidation of cyclohexene using tret-butylhydroperoxide and chloroperoxybenzoic acid / Sehlotho Nthapo, Nyokong Tebello. // J. Mol. Catal. A. - 2004. - V. 209. - № 1-2. -P. 51-57.

12. Гехман, А. Е. Природа активных интермедиатов в катализе превращения пероксида водорода в озон и синглетный кислород / А. Е. Гехман // Информационный бюллетень Российского фонда фундаментальных исследований (РФФИ), Серия «Химия». - 1998. - № 6. - 6 с.

13. Гехман, А. Е. Oxidations in the H2O2/VV/AcOH system. Evidence of vanadium (V) complexes with superoxide anion and singlet dioxygen molecule as ligands Inorganica / А. Е. Гехман, И. П. Cтоляров // Chimica Acta. - 1998. - Р. 453-461.

14. Холдеева, О. А. Селективное жидкофазное окисление молекулярным кислородом и пероксидом водорода в присутствии катализаторов «ион металла в неорганической матрице»: Автореферат диссертации ... доктора химических наук / О. А. Холдеева; Ин-т катализа СО РАН. - Новосибирск, 2006. - 40 с.

15. Холдеева, О. А. Мезопористые титан-силикаты как катализаторы процессов жидкофазного селективного окисления органических соединений / О. А. Холдеева, Н. Н. Трухан // Успехи химии. - 2006. - Т. 75. - № 5. - С. 460-483.

16. Седунов, С. Г. Разработка способа получения наноразмерных коллоидных систем на основе диоксида кремния / С. Г. Седунов, М. П. Ступникова и др. // Молекулярные технологии. - 2011. - Т. 5. - С. 263-275.

17. Скобелев, И. Ю. Исследование пористых координационных полимеров на основе железа и хрома в реакциях селективного жидкофазного окисления алкенов молекулярным кислородом: Автореферат диссертации ... кандидата химических наук. / И. Ю. Скобелев; Ин-т катализа СО РАН. - Новосибирск, 2013./- 18 с.

18. Алимарданов, Х. М. Жидкофазное окисление С6-С8 циклоолефинов кислородом воздуха с участием металлосодержащих микроструктурированных карбоновых материалов / Х. М. Алимарданов, Н. И. Гарибов // Журнал общей химии. -2013. - Т. 83. - Вып. 11. - С. 1822-1828.

19. Ефремов, Г. Е. Окисление этилена и циклогексена п-бензохиноном, пероксидом водорода и кислородом в растворах катионных комплексов Pd (II) в бинарных растворителях ацетонитрил-вода и ионная жидкость-вода / Г. Е. Ефремов, Е. А. Бовырина // Кинетика и катализ. - 2019. - Т. 60. - № 1. - С. 54-65.

20. Захарова, Д. С. Влияние состава бинарного растворителя CH3CN-H2O на кинетику окисления циклогексена и-бензохиноном в растворах катионных комплексов палладия (II) / Д. С. Захарова, А. Н. Семеняко и др. // Тонкие химические технологии. - 2015. - Т. 10. - № 3. - С. 77-84.

21. Тимофеева, М. Н. Эпоксидирование циклоолефинов пероксидом водорода в присутствии гетерополикислот в комбинации с катализатором фазового переноса / М. Н. Тимофеева, З. П. Пай и др. // Известия Академии наук. Серия химическая. - 2003.

- № 2. - С. 458-463.

22. Чихичин, Д. Г. Кинетика и основные маршруты жидкофазного окисления циклогексена воздухом в присутствии рз-оксотриметаллгексапивалатов кобальта, хрома, железа и никеля / Д. Г. Чихичин, В.А. Коцеруба и др. // Теоретическая и экспериментальная химия. - 2007. - № 2. - С. 85-90.

23. Доноева, Б. Г. Каталитические свойства полиоксометаллата [Ti2(OH)2As2W19O67(H2O)]8- в реакциях селективного окисления пероксидом водорода Б. Г. Доноева, Т. А. Трубицына и др. // Кинетика и катализ. - 2010. - Т. 51. -№ 6. - С. 843-849.

24. Темкин, О. Н. Кинетические особенности реакции окисления циклогексена и-хинонами в водно-органических растворах катионных комплексов палладия (II) / О. Н. Темкин, Л. Г. Брук и др. // Кинетика и катализ. - 2010. - Т. 51. - № 5. -С. 715-727.

25. Коцеруба, В. А. Жидкофазное окисление дибезилового эфира и циклогексена в присутствии полиядерных карбоксилатов 3d металлов : Диссертация . кандидата химических наук / В. А. Коцеруба. - Одесса, 2016. - 175 с.

26. Паничева, Л. П. Исследование формирования каталитической системы эпоксидирования олефинов на основе фосфатооксопероксофольфрамовых соединений / Л. П. Паничева, А. В. Федоров и др. // Вестник Тюменского государственного университета. - 2005. - № 1. - С. 97-104.

27. Popp, B. V. Palladium-catalyzed oxidation reactions: comparison of benzoquinone and molecular oxygen as stoichiometric oxidants / B. V. Popp , S. S. Stahl // Topics in organometallic chemistry. - 2007. - V. 22. - Р. 149-189.

28. Hussain, H. Journey Describing Applications of Oxone in Synthetic Chemistry / H. Hussain, I.R. Green, I. Ahmed // Chem. Rev. - 2013. - V. 113. - № 5. - P. 3329-3371.

29. Ho, Chun-Yu. Fluorinated chiral secondary amines as catalysts for epoxidation of olefins with oxone / Ho Chun-Yu, Chen Ying-Chun et. al. // J. Org. Chem. - 2005. - V. 70.

- № 3. - P. 898-906.

Лебедев С. В., Шантроха А. В., Тараскин К. А.

Окислительный катализ в процессе гетерофазного синтеза с участием олефинов циклического строения

Часть 1. Обоснование направления исследований

30. Armstrong, A. Amine-catalyzed epoxidation of alkenes: A new mechanism for the activation of oxone / A. Armstrong // Angew. Chem. Int. Ed. - 2004. - V. 43. - № 12. -P.1460-1462.

31. Kureshy, R. I. Enantioselective epoxidation of non-functionalised alkenes catalysed by dimeric homochiral Mn(III) Salen complex using oxone as oxidant / R. I. Kureshy, N. Khan et. al. // J. Mol. Catal. A. - 2003. - V. 203. - № 1-2. - С. 69-73.

32. Matsumoto, Koichiro. Chiral ketone-catalyzed asymmetric epoxidation of olefins with Oxone / Matsumoto Koichiro, Tomioka Kiyoshi. // Tetrahedron Lett. - 2002. - V. 43. -№ 4. - P. 631-633.

33. Yang, Dan. Ketone-catalyzed asymmetric epoxidation reactions / Yang Dan // Accounts Chem. Res. - 2004. - V. 37. - № 8. - P. 497-505.

Аннотация научной статьи по химическим наукам, автор научной работы — Лебедев С. В., Шантроха А. В., Тараскин К. А.

Похожие темы научных работ по химическим наукам , автор научной работы — Лебедев С. В., Шантроха А. В., Тараскин К. А.

OXIDATIVE CATALYSIS IN THE PROCESS OF HETEROPHASE SYNTHESIS INVOLVING OLEFINS OF CYCLIC STRUCTURE Part 1. JUSTIFICATION OF THE DIRECTION OF RESEARCH