CC BY
25
УДК 625
https://doi.org/10.24412/2310-8266-2024-1-49-55
Обзор довременных технологий процесса алкилирования изобутана олефинами
Ахмадова Х.Х.1, Магомадова М.Х.1, 2, Хадисова Ж.Т.1, 2
1 Грозненский государственный нефтяной технический университет им. академика М.Д. Миллионщикова, 364051, г. Грозный, Россия
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-7361-4949, E-mail: ORCID: https://orcid.org/0000-0002-1504-7704, E-mail: ORCID: https://orcid.org/0000-0001-8797-4104, E-mail:
2 Чеченский государственный университет им. А.А. Кадырова, 364024, г. Грозный, Россия ORCID: https://orcid.org/0000-0002-1504-7704, E-mail: [email protected] ORCID: https://orcid.org/0000-0001-8797-4104, E-mail: [email protected]
Резюме: В статье отражены основные направления совершенствования катализаторов процесса алкилирования изобутана олефинами. Авторы рассмотрели последние достижения в этом направлении, связанные с разработкой новых каталитических технологий, базирующихся на применении твердых кислот и ионных жидкостей, а также на использовании ионных жидкостей в качестве сокатализаторов и/или добавок, направленных на усиление кислотного катализа. В статье авторы показали состав и пути образования целевых триметилпентанов и первичных олигомеров при алкилировании изобутана бутенами, являющихся основными компонентами алкилата. Анализ состава алкилатов показал, что преобладающим компонентом твердокислотного алкилирова-ния, как и при применении серной кислоты и ионной жидкости, являются триметилпен-таны.
Ключевые слова: алкилирование изобутана, серная кислота, фтористоводородная кислота, твердые кислотные катализаторы алкилирования, ионная жидкость.
Для цитирования: Ахмадова Х.Х., Магомадова М.Х., Хадисова Ж.Т. Обзор ^временных технологий процесса алкилирования изобутана олефинами // НефтеГазоХимия. 2024. № 1. С. 49-55.
D0I:10.24412/2310-8266-2024-1-49-55
OVERVIEW OF MODERN TECHNOLOGIES OF THE ISOBUTANE ALKYLATION PROCESS WITH OLEFINS
Akhmadova Khava KH.1, Magomadova Madina KH.1,2, Khadisova Zhanati T.1, 2
1 Grozny State Oil Technical University named after Academician M.D. Millionshchikov, 364051, Grozny, Russia
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-7361-4949, E-mail: ORCID: https://orcid.org/0000-0002-1504-7704, E-mail: ORCID: https://orcid.org/0000-0001-8797-4104, E-mail:
2 Kadyrov Chechen State University, 364024, Grozny, Russia
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-1504-7704, E-mail: [email protected]
ORCID: https://orcid.org/0000-0001-8797-4104, E-mail: [email protected]
Abstract: The article reflects the main directions of improving the catalysts of the process of alkylation of isobutane with olefins. The authors reviewed the latest achievements in this direction related to the development of new catalytic technologies based on the use of solid acids and ionic liquids, as well as the use of ionic liquids as co-catalysts and/or additives aimed at enhancing acid catalysis. In the article, the authors showed the composition and ways of formation of target trimethylpentanes and primary oligomers with alkylation of isobutane by butenes, which are the main components of alkylate. Analysis of the composition of alkylates showed that the predominant component of solid acid alkylation, as with the use of sulfuric acid and ionic liquid, are trimethylpentanes.
Keywords: alkylation of isobutane, sulfuric acid, hydrofluoric acid, solid acid alkylation catalysts, ionic liquid.
For citation: Akhmadova K.KH., Magomadova M.KH., Khadisova ZH.T. OVERVIEW OF MODERN TECHNOLOGIES OF THE ISOBUTANE ALKYLATION PROCESS WITH OLEFINS. Oil & Gas Chemistry. 2024, no. 1, pp. 49-55. DOI:10.24412/2310-8266-2024-1-49-55
Введение
В настоящее время для получения высокооктановых бензиновых компонентов пристальное внимание исследователей, нефтехимиков и нефтепереработчиков направлено на совершенствование таких процессов, как риформинг, алкилирование, изомеризация.
Среди этих процессов алкилирование является наиболее важным благодаря высокому качеству получаемого алкилата.
Процессы алкилирования с применением кислотных катализаторов -серной и фтористоводородной кислоты исторически являются первыми процессами для получения высокооктановых бензинов, и несмотря на это, уже в течение более 86 лет, с 1938 года по настоящее время, находятся в состоянии постоянного исследования. Количество промышленных установок алкилирования в мире сегодня исчисляется несколькими сотнями, из которых около 100 установок приходится на фтористоводородное и более 200 установок - на сернокислотное алки-лирование общей мощностью более 60 млн т в год [1, 2].
К 2015 году мировые производительности установок сернокислотного и фтористоводородного алкилирования сравнялись, что вызвано увеличением числа установок второго типа [3].
Промышленные процессы с кислотными катализаторами имеют существенные недостатки, основными из которых являются высокая токсичность и высокая коррозионность этих катализаторов, сложность осуществления процесса регенерации катализаторов, загрязнение получаемых в процессе алкилатов токсичными фторированными органическими и сернокислотными соединениями и т. д.
Несмотря на то что процессы сернокислотного алкилирования представляют меньшую опасность, в этом процессе высокая стоимость катализатора и высокая коррозионная активность представляют собой очень существенные экономические и экологические последствия.
Одно из наиболее исследуемых направлений по совершенствованию указанных процессов кислотного алкили-рования направлено на поиск более эффективных, чем серная и плавиковая кислоты, катализаторов. Последние достижения в этом направлении заключаются в разработке новых каталитических технологий, базирующихся на применении твердых кислот и ионных жидкостей, а также на использовании ионных жидкостей в качестве сокатали-заторов и/или добавок, направленных на усиление кислотного катализа.
Основные тенденции совершенствования технологии процесса алкилирования изобутана олефинами
Развитие твердокислотного алкилирования изобутана олефинами
Прогресс в технологии процесса алкилирования связан в первую очередь с разработкой и совершенствованием твердокислотного алкилирования с переводом процесса на твердые суперкислотные катализаторы взамен жидких кислот и со снижением удельного расхода катализатора с 80-100 кг до 1 кг на тонну алкилата [4].
В настоящее время наибольшее внимание исследователей процесса алкилирования изобутана направлено на разработку и применение твердых катализаторов алкили-рования (цеолитов, смешанных оксидов, пористых щелочных солей, гетерополикислот, твердых кислот, solid acid catalyst (SAC), нанопорошков и др.). Главная особенность твердых катализаторов заключается в регулируемости их свойств [5, 6].
Цеолитный катализ благодаря специфическим свойствам цеолитов - определенной микропористой структуре, наличию кислотности, каталитической активности - является наиболее перспективным направлением твердокислотного алкилирования и более конкурентоспособным по сравнению с традиционными промышленными катализаторами, такими как серная и фтористоводородная кислоты. При этом цеолитные катализаторы, не обладая коррозионной активностью, могут проявлять суперкислотные свойства; имея достаточную активность для проведения процесса алкилирования изобутана олефинами с получением алкила-та высокого качества, проявляют высокую селективность, стабильность и способность к регенерации, необходимые для успешного ведения процесса [7].
В зависимости от углеводородного сырья и вида твердого катализатора реакцию алкилирования изобутана олефинами проводят в широком диапазоне температур и давления [4].
Одной из важнейших характеристик цеолитных катализаторов является продолжительность их работы, что определяет экономическую эффективность процесса.
Большое число отечественных исследований проведено с твердыми кислотными катализаторами: наноструктурны-ми цеолитами (фожазит, морденит, бета, ZSM-5, MCM-22, MCM-36, МСМ-49, ZSM-20), сверхкислотами, нанесенными минеральными кислотами, а также перфторированной сульфатированной смолой, но они пока не привели к созданию крупномасштабного процесса алкилирования [4, 6, 8-12].
В начале 2000-х годов получает развитие направление синтеза цеолитов с нанопорошками. Так, в работах [13] приведены результаты промотирования цеолитов нанораз-мерными порошками никеля и металлами переходной группы для повышения каталитической активности цеолитов в реакции алкилирования изобутана олефинами [14].
Модификация цеолитного катализатора алкилирования наноразмерными порошками металлов повышает каталитическую активность по отношению к целевому продукту - изомерам триметилпентана, а также увеличивает срок службы катализатора [4].
Так, на основе исследований, проведенных в ИНХС им. А.В. Топчиева РАН, были разработаны технологические основы нового процесса алкилирования изобутана широким рядом олефинов на основе высокоактивного наноструктур-ного цеолитного катализатора, модифицированного редкоземельными элементами (РЗЭ) и ионами кальция с добавками платиновых металлов для успешной регенерации [4].
Разработанный фирмой EXELUS 1пс (США) твердокис-лотный катализатор для процесса алкилирования ExSact имеет специальную структуру пор с оптимальным сочетанием макро- и микроразмеров, благодаря чему обеспечивается хороший доступ реагирующих молекул к кислотным центрам катализатора. Время активного функционирования фирменного катализатора процесса ExSact по сравнению с известными твердокислотными катализаторами увеличено в 4-5 раз и составляет 15-25 часов.
В последнее время появились разработки твердокислот-ного катализа алкилирования изобутана олефинами с применением сульфатированных и хлорированных катализаторов на основе y-Al2O3 и ZrO2 [15].
На сульфатированных катализаторах степень конверсии изобутана достигает 91-98% при селективности 44-50%. Катализаторы на основе сульфатированных оксидов (цир-коносульфатные катализаторы алкилирования) разработаны в Институте проблем переработки углеводородов СО РАН.
Одним из развивающихся направлений твердокислотного катализа процесса алкилирования изобутана олефи-нами является разработка катализаторов на основе гете-рополикислот. Авторами исследования [16] на основании результатов испытания в процессе алкилирования катализатора на основе гетерополикислоты HSiWO/TiO2 показано, что данный катализатор имел лучшую селективность по отношению к изооктанам, чем сульфатированный оксид циркония (более 78%).
Данный показатель достигается проведением процесса в сверхкритических условиях, при температуре 140°C и давлении 4 МПа, соотношение изобутан/олефин 14:1 [6].
Применение ионного катализа в процессе алкилирования
изобутана олефинами
Значительное внимание и все большее распространение в последнее время получают разработки гомогенных катализаторов на основе ионных жидкостей.
Ионные жидкости - это соединения, которые содержат только ионные частицы без присутствия нейтральных молекул, как правило, они состоят из органического катиона, а анион может быть органическим или неорганическим [17].
Ионные жидкости благодаря своим уникальным свойствам, таким как очень низкое давление паров, невоспламеняемость, коррозионная активность, высокие катализирующие свойства, высокая термостойкость, привлекают пристальное внимание научного сообщества в последние годы в качестве катализаторов алкилирования. Эти гомогенные катализаторные комплексы ускоряют реакции ал-килирования, а после реакции в составе ионной жидкости легко отделяются от продуктового алкилата и возвращаются снова в цикл.
Имеются сведения по использованию в качестве добавок при разработке новых каталитических систем для алкили-
рования изобутана олефинами производных сульфоновой кислоты, сульфонамидов, амидов и аминов, галогенидов алкилимидазолина, хлоралюминатной жидкости и др. [18, 19].
Большой интерес имеют новаторские исследования авторов [20], которыми изучена группа ионных жидкостей с AlCl3 в качестве предшественника кислоты Льюиса в реакции алкилирования изобутана.
Авторами исследования [21] была решена проблема поддержания кислотности H2SO4 на уровне от -10,05 до -10,2 с использованием ионной жидкости на основе соединения [SbF6] в концентрации всего 0,5%.
В ходе экспериментальных исследований авторами работы [21] было установлено, что у ионных жидкостей, содержащих анион SbF6-, наблюдалось резкое усиление каталитического эффекта в реакции алкилирования изо-бутана олефинами. Оптимальный алкилат был получен при использовании ионной жидкости состава [HMlm][SbF6]/ CF3SO3H в качестве катализатора [6].
Разработка процессов алкилирования в присутствии комплексного соединения ионной жидкости (специальной соли с низкой температурой плавления) с гомогенным катализатором из хлоридов получает все большее распространение.
Исследованиями жидкокислотного процесса алкилирования изобутана олефинами в присутствии ионных жидкостей занимается множество зарубежных и отечественных фирм и исследовательских центров [4]. Комплексное соединение синтезируется путем растворения в ионной жидкости хлористого алюминия и хлористой меди с образованием в ионной жидкости нескольких видов активных ионов с 2-3 металлическими центрами, например, в виде комплексов AlCl4CuCl, то есть хлоралюминатной ионной жидкости, модифицированной соединениями меди.
Преимущества использования хлоралюминатных ионных жидкостей для реакции алкилирования изобутана олефинами описаны в работах авторов [2, 22-24].
В исследовании [25] для проведения процесса алки-лирования изобутана олефинами рекомендуется ионная жидкость на основе хлорида алюминия с добавками солей переходных металлов, воды и кислых катионнообменных смол для повышения выхода и селективности основных продуктов реакции.
В качестве катализатора процесса применяли триэти-ламин гидрохлорид алюминия ([Et3NH]Cl/AlCl3), модифицированный CuClB. В результате проведения процесса алкилирования при температуре - 5°C в течение 15 минут был получен алкилат с высоким, до 75%, содержанием триме-тилпентана.
Еще больший выход алкилата и высокая селективность процесса достигаются при применении в качестве катализатора ионной жидкости состава ([HO3SC3Net3]Cl-ZnCl3). Превращение изобутилена в реакции алкилирования составило около 100%, и селективность образования изоок-тана достигала 92% [26].
Исследования кислотного катализа
алкилирования изобутана олефинами с
применением органических добавок
Большое значение в настоящее время уделяется применению добавок поверхностно-активных веществ (ПАВ) в реакции алкилировании изобутана. Первые попытки исследования кислотного катализа с добавками ПАВ, в качестве которых были использованы додецилбензолсульфо-кислота и п-фенилендиамин, были предприняты в начале 70-х годов ХХ века Cities Service Oil Company [18, 19]. Од-
нако это направление в то время не получило дальнейшего развития.
В настоящее время проводятся исследования катионных, анионных и амфотерных поверхностно-активных веществ в качестве добавок в процессе алкилирования изобутана для улучшения качества алкилата [27].
Авторы работы [28] приводят полученные ими положительные результаты по влиянию на качество алкилата ароматических добавок бензола, пиридина и тиофена, применяемых в процессе алкилирования изобутана бутенами.
В работе [29] показано использование в качестве эффективной добавки при алкилировании изобутана буте-нами, катализируемой Н^04, капролактама, в работе [30] ионной жидкости на основе адамантана. Имеются исследования [31] по применению твердых добавок для улучшения качества алкилата, таких как оксид графена, SiO2 и др.
Целевой продукт процесса алкилирования изобутана олефинами - алкилат: состав, свойства, качество
Реакция алкилирования является универсальной и хорошо известной в нефтехимии. Эта реакция основана на введении алкильной группы в органическое соединение. Типичный процесс алкилирования представляется посредством реакции между изобутаном и 2-бутеном с получением разветвленных парафинов, состоящих, по существу, из восьми атомов углерода (триметилпентаны, ТМП) [32] (рис. 1).
Реакция алкилирования для получения ТМП
/V +
Бутилен-2 Изобутан
Катализатор
Триметилпентаны
Алкилированию подвергают как низкомолекулярные, так и высокомолекулярные углеводороды. Но для получения компонентов бензина практическое значение имеет только реакция углеводородов С2-С5 [33].
В процессе каталитического алкилирования изопарафи-нов с олефинами в присутствии серной кислоты или фтористого водорода реагируют только парафины изострое-ния, содержащие активный третичный атом углерода, такие как изобутан или изопентан. В промышленной практике обычно используется лишь изобутан, так как изопентан, обладая высоким октановым числом и низким давлением паров, может применяться как компонент товарного бензина. Однако там, где экологические нормативы снижают допустимое давление паров бензина, изопентан исключается из бензина, уступая алкилированию изопентана легкими олефинами, в особенности пропиленом [1].
При алкилировании высокомолекулярных изопарафино-вых углеводородов (изогексанов, изогептанов и т.д.) получаемые алкилаты имеют более низкие октановые числа, чем в случае изобутана, но вследствие пониженной упругости пара они представляют интерес в качестве топлива, используемого в высотных полетах [5].
При применении в качестве алкилирующих агентов этилена реакция алкилирования изобутана протекает с тру-
Рис. 1
дом, очевидно вследствие стабильности образующихся промежуточных соединений - эфиров.
В процессе алкилирования пропиленом участвует еще одна важная реакция - соединение пропилена и изобутана с образованием пропана и изобутилена. Затем изобутилен реагирует с изобутаном, образуя 2,2,4-триметилпентан (изооктан). Первый этап с образованием пропана называется реакцией переноса водорода [34].
Алкилирование пропиленом и особенно бутиленами протекает достаточно глубоко.
Решающее значение имеет концентрация кислоты. Вместе с основными реакциями алкилирования протекают и побочные реакции: реакции самоалкилирования, деструктивное алкилирование, полимеризация [35, 36].
Целевым продуктом процесса алкилирования изобутана с бутенами или с пропиленами на кислотных катализаторах является алкилат, основными компонентами которого являются углеводороды, представляющие из себя в основном триметилпентаны (ТМП) с высоким октановым числом. Семейство разветвленных углеводородов С8 представлено следующими изомерами: 2,2,4-триметилпентан (2,2,4-ТМП), 2,3,4-триметилпентан (2,3,4-ТМП), 2,3,3-триме-тилпентан (2,3,3-ТМП) и в меньшей степени 2,2,3-триметил-пентан (2,2,3-ТМП).
Входящие в состав целевой алкилатной фракции триме-тилпентаны, выкипающие при температуре 99,2-114,8°С, характеризуются октановыми числами по ММ без ТЭС от 95,9 до 100, а ди-метилгексаны (ДМГ) с температурами выкипания 109,1-117,7°С, октановыми числами 55,7-81,7 [37].
По мнению авторов [36], поскольку ДМГ образуется в результате вторичных реакций изомеризации ТМП, отношение массовых содержаний ТМП и ДМГ является в определенной мере показателем селективности процесса и оптимальности технологического режима реакторного блока.
Авторы [36], учитывая, что ТМП и ДМГ значительно различались по средним температурам кипения, провели анализ взаимосвязи между отношением ТМП:ДМГ и температурами выкипания 10, 50 и 90% алкилбензина. В результате была выявлена достаточно тесная статистическая связь между этим отношением и температурами выкипания 10 и 50%. Эти зависимости, установленные на основе анализа ал-килатов, полученных на ряде отечественных установок сернокислотного алкилирования, показали, что для обеспечения нормируемых температур выкипания 10 и 50% алкилбензина необходимо в нем поддерживать отношение ТМП:ДМГ не ниже 3. Авторами также было установлено, что при увеличении доли ТМП температура выкипания 90% алкилбензина снижается.
Поскольку доля ТМП во фракции изо-С8 коррелировалась с октановым числом алкилбензина, изменения условий процесса, направленные на увеличение отношения ТМП:ДМГ, приводят к улучшению октанового числа.
Это подтверждается зависимостью между отношением ТМП:ДМГ и октановым числом, рассчитанным для алкила-тов разного состава по методике [38].
В реакциях алкилирования образуются не только ДМГ или ТМП, но и метилпентаны, изопентаны, изогексаны, изогептаны и углеводороды с девятью или более атомами углерода.
Анализ состава проб алкилатов, отобранных авторами [37] для исследования, показал, что массовое содержание в алкилате суммы изопентанов, изогексанов и изопентанов находилось в пределах от 15 до 25%, изооктанов - от 55 до 70%, изононанов и выше - от 5 до 15%.
Такие молекулы возникают в результате протекания различных реакций, таких как изомеризации, р-деление, перенос гидрид-иона, олигомеризации и др. В результате протекания реакции алкилирования термодинамически предпочтительными являются изомерные углеводороды С8, в которых преобладают ТМП.
Для сернокислотного процесса алкилирования углеводороды 2,2,4-ТМП будут преобладать в равновесии над другими ТМП (приблизительно 70% продукта), 2,2,3-ТМП является менее преобладающим.
Следует учитывать, что распределение продукта и количество побочных продуктов зависят от многих факторов, в первую очередь от уровня кислотности, давления, времени реакции, молярного отношения подачи изобутана/олефина и т. д.
Таблица 1
Состав алкилата и показатели процесса алкилирования изобутана промышленной бутан-бутиленовой фракцией в зависимости от продолжительности проведения процесса
Показатели Продолжительность процесса, ч
10 10 30 40 50
Состав алкилата: С5-С7 12,7 12,2 10,3 9,3 13
Всего ДМГ 8,7 8,9 8,9 9 9,2
Всего ТМП 71,8 72,1 73,8 73,8 65,6
Всего С8 80,5 81 82,7 92,8 74,8
С9 6,8 6,8 7,0 7,9 12,2
Итого 100 100 100 100 100
Степень конверсии бутиленов, % 100 100 100 98 92
Выход алкилата на олефины, г/г бутилена 2,03 2,03 2,03 1,99 1,90
Таблица 2
Компонентный состав алкилата в зависимости от используемого катализатора
Компонентный состав продуктов реакции, % масс. и октановое число по ИМ Тип катализатора ионная жидкость серная кислота
Изо-С5 1,43 8,80
Изо-С6 2,12 4,90
Изо-С7 1,59 3,90
Изо-С8 92,32 76,70
В том числе триметилпентаны 87,24 67,60
В том числе диметилгексаны 5,08 9,10
Олигомеры С8 1,42 0,00
Изо-С9+ 1,12 5,70
Октановое число 99,74 96,30
Итого 100,00 100,00
Состав алкилата и показатели процесса алкилирования изобутана промышленной бутан-бутиленовой фракцией в зависимости от продолжительности проведения процесса на твердокислотном катализаторе - HCaRZUSY+Ni (Со) приведены в табл. 1 [7].
Эти данные показывают, что преобладающим компонентом твердокислотного алкилирования, как и при применении серной кислоты и ионной жидкости являются триме-тилпентаны (табл. 2).
На рис. 2 показаны состав и пути образования целевых триметилпентанов и первичных олигомеров при алкилиро-вании изобутана бутенами над цеолитами [39].
Алкилатный бензин является очень ценным продуктом, поскольку он обладает превосходными свойствами, такими как высокое октановое число, высокая теплотворная способность, низкое давление Рейда и низкое содержание загрязняющих веществ [40].
Алкилат, имея высокие октановые числа по исследовательскому (не ниже 95,0) и моторному (не ниже 92,0) методам, низкое давление насыщенных паров (менее 0,43 кг/см2 абс.), при отсутствии содержания ароматических соединений, олефинов и серы является идеальным компонентом бензина [41].
Алкилат не содержит серы, кислорода, азота и, в отличие от димеров пропилена или бутена, обладает уникальной стойкостью к окислению атмосферным воздухом. В настоящее время алкилат становится важнейшим компонентом реформулированных экологически чистых бензинов, отвечает технико-эксплуатационным и экологическим требованиям современных европейских и американских промышленных стандартов на топливо для автомобильных двигателей внутреннего сгорания [7].
Благодаря ценным свойствам алкилата в настоящее время в мире доля бензина на его основе постоянно увеличивается и составляет около 25% суммарного потребления компонентов автобензина, а в авиационных бензинах алкилат является основным компонентом (более 60%) [41].
Соответственно увеличение спроса на алкилат диктует необходимость совершенстования технологий кислотного направления процесса алкилирования.
Анализ результатов последних достижений реакции алкилирования для увеличения выхода целевых разветлен-ных углеводородов ТМП, катализируемых кислотами, пока-зывет, что в направлении совершенстования этих реакций проведено значительное количество исследований.
Промышленные сернокислотные и фтористоводородные процессы алкилирования изоалканов алкенами проводятся в интервале температур от 0 до 50°С.
Основная причина применения низких температур в процессе алкилирования изобутана легкими алкенами в интервале температур 0-10°С для серной кислоты и 20-30°С для фтороводородной связана с тем, что применение более высоких температур повышает риски увеличения выхода побочных продуктов и ухудшения качества алкилата при более высоких температурах [42].
Механизм реакции кислотного алкилирования заключается в образовании карбкатиона и впервые был предложен Шмерлингом [43], в дальнейшем доработан Бартлеттом [44].
До появления статьи П.Д. Бартлетта, Ф.Э. Кондона и А. Шнайдера область реакций топливных углеводородов не была развита. лишь в дальнейшем она стала отдельной областью науки. Это крупное открытие, сделанное в лаборатории Бартлетта в 1944 году, четыре десятилетия спустя стало важной предпосылкой для работ Дж. Ола в реакциях парафинов в растворах суперкислот, за которые он был удостоен Нобелевской премии по химии в 1994 году [45].
Состав и пути образования целевых TMП и первичных олигомеров при алкилировании изобутана/бутена над цеолитами [39]
С4=
Cat.-.H"
ТМР
В случае сернокислотного катализатора карбкатионами являются сульфатные частицы, в случае фтористоводородного алкилирования - фторидные частицы.
В наиболее простой форме реакция алкилирования инициируется протонированием олефина, стимулируемого сильной кислотой, образующей карбокатион 1 [46], далее в результате реакции переноса гидрид-иона 1 с изобута-ном образуется трет-бутильный катион 2, который далее. реагируя со второй молекулой олефина, образует новые С-С-связи и третий тип карбкатиона 3 С8.
Схема механизма реакции алкилирования изоалканов олефинами приведена на рис. 3 [3].
Изучением механизма алкилирования изоалканов олефинами занимаются многие исследователи [3, 47-51]. Процесс алкилирования протекает по карбокатионному механизму, отличается сложностью и состоит из нескольких стадий:
Механизм процесса алкилирования [3]
Полимеризация Инициирование
СНз СН
Изомеризация
Рис. 2
Рис. 3
- стадии инициирования и алкилирования состоят из нескольких реакций и заключаются в образовании карбени-евых ионов путем взаимодействия олефина с кислотным центром катализатора;
- на следующей стадии вторичные карбениевые ионы, образованные из н-бутенов или более тяжелых олефинов, изомеризуются в термодинамически более стабильный третичный карбокатион;
- третичные бутильные катионы, образованные на стадии инициирования, алкилируются олефинами с образованием карбокатионов большего размера. В результате таких реакций образуется смесь, насыщенная триметилпентильны-ми и диметилгексильными ионами;
- новые ионы, образовавшиеся в результате реакции ги-дридного переноса, продолжают цепной процесс алкили-рования;
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Мейерс Р.А. Основные процессы нефтепереработки: справ.: пер. с англ. / под ред. О.Ф. Глаголевой, О.П. Лыкова. СПб.: Профессия, 2011. 944 с.
2. Козин В.Г., Солодова Н.Л., Башкирцева Н.Ю., Абдуллин А.И. Современные технологии производства компонентов моторных топлив. Казань: Изд-во КГТУ, 2008. 328 с.
3. Шириязданов Р.Р. Научно-прикладные основы процесса алкилирования изобутана олефинами на цеолитсодержащих катализаторах: дис. докт. техн. наук: 05.17.07. Уфа, 2017. 412 с.
4. Akhmadova Kh.Kh., Magomadova M.Kh., Syrkin A.M. Egutkin N.L. History, Current State, and Prospects for Development of Isobutane Alkylation with Olefins. Theoretical Foundations of Chemical Engineering. 2019. V. 53 (4), pp. 643-655.
5. Солодова Н.Л., Хасанов И.Р. Перспективные процессы алкилирования изо-парафинов олефинами // Вестник технолог. ун-та. 2015. Т. 18. № 9. С. 117-121.
6. Гарифзянов Г.Ф., Башкирцева Н.Ю., Ибрагимова Д.А. и др. Тенденции в разработке катализаторов алкилирования изобутана олефинами // Вестник технолог. ун-та. 2016. Т.19. № 2. С. 57-60.
7. Шириязданов Р.Р. Алкилирование изобутана промышленной бутан-бутиле-новой фракцией на твердокислотном катализаторе // Нефтепереработка и нефтехимия. 2009. № 5. С. 14-16.
8. Патент США № 4992615 Isoparaffin-olefin alkylation process / Huss A., Kirker G.W., Keville K.M., Thomson R.T., 1991.
9. Патент США № 5258569 Isoparaffin-olefin alkylation process with zeolite MCM-36 / Chu C.T., Husain A., Huss A., Kresge C.T., Roth W.L. 1993.
10. Патент США № 5254792 Isoparaffin-olefin alkylation in the presence of synthetic porous MCM-49 / Husain A., Huss A., Klocke D.L., Roth W.L. 1993.
11. Патент Франция № 2631956 Procede d'alkylation de paraffines d'une zeolite beta / Juguin B., Raatz F., Marcilly C. 1988.
12. Патент США № 2004/0010176 Alkylation process / Yen C.Y., Gao X., Angevine P.L. 2004.
13. Шириязданов Р.Р. Наноструктурированные цеолитные катализаторы алкилирования изобутана бутан-бутиленовой фракцией // Нанотехника. 2010. № 22. С. 59-60.
14. Шириязданов Р.Р., Рысаев У.Ш., Ахметов С.А., Туранов А.П. и др. Получение алкилбензина на поликатионированной форме цеолита типа У, модифицированного Ni и Co // Нефтехимия. 2009. Т. 49. № 1. С. 90-93.
15. Murzin D.Y., Myakin S.V., Vlasov E.A., et.al. ASID-BASE PROPERTIES OF ZRS AND ALSZR-CATALYSTS FOR ISOBUTENE CONVERSION // Изв. СПб гос. техн. ун-та. 2014. № 27 (53). С. 11-17.
16. Богдан В.И., Казанский В.Б. Использование сверхкритических условий проведения гетерогеннокаталитических реакций в решении проблем дезактивации катализаторов // Катализ в промышленности. 2005. № 3. С. 43-51.
17. Martinez-Palou R. Microwave-Assisted Synthesis Using Ionic Liquids. Molecular Diversity. Springer February. 2010. No. 9, pp. 3-25.
18. Rakow M.S., Lockwook W.H. Dodecylbenzenesulfonic Acid Addition In Sulfuric Acid Alkylation. US Patent 36550807. Cite Service Oil Company. 3655807, 1972.
19. Rakow M.S.,Lockwook W.H. Sulfuric Acid Alkylation with P-Phenylenediamine. US Patent 3689590. Cites Service Oil Company. 3689590, 1972.
20. Yoo K., Namboodiri V.V., Varma R.S., Smirniotis P.G. Ionic Liquid-Catalyzed Alkylation of Isobutane with 2-Butene. Journal of Catalysis. 2004. No. 222(2), pp. 511- 519.
21. Huang Q., Zhao G., Zhang S., Yang F. Improved Catalytic Lifetime of H2SO4 for Isobutane Alkylation with Trace Amount of Ionic Liquids Buffer. Industrial & Engineering Chemistry Research. 2015. No. 54 (5), pp. 1464-1469.
22. Zhang J. Isobutane/2-butene alkylation catalyzed by chloroaluminate ionic liquids in the presence of aromatic additives. Catal. 2007. V. 249, pp. 261-268.
23. Zhang J., Huang C. Alkylation of isobutane and butane using chloroaluminateimidazolium ionic liquid as catalyst: Effect of organosulfur compound additive. Korean J. Chem. Eng. 2008. V. 25, pp. 982.
24. Кочкина Е.С., Имаева Л.Р., Маннанов Т.Р. Исследование реакции алкилирования изобутана бутан-бутиленовой фракцией в присутствии хлоралюминатной ионной жидкости // Башкир. Хим. журн. 2015. Т. 22. № 1. С. 56-62.
25. Thi Ley Thuy Bui, Wolfgang Korth, Andreas Jess Influence of acidity of modified chloroaluminate based ionic liquid catalysts on alkylation of iso-butene with butene-2. Catalysis Communications. 2012. V. 25, pp. 118-124.
- на стадии обрыва цепи осуществляется перенос гидрид-аниона с молекулы изопарафина на карбениевый ион;
- на стадии полимеризации происходит взаимодействие карбениевых ионов с олефинами с образованием тяжелых продуктов и кокса.
Таким образом, из обзора тенденций развития современных процессов алкилирования следует, что, несмотря на усовершенствование процессов жидкостного алкилиро-вания, значительное внимание разработчиков направлено на разработку технологий алкилирования с применением разных катализаторов, в частности на твердокислотное алкилирование как более безопасное, экологичное и эффективное алкилирование с применением ионных жидкостей и различных органических добавок к кислотному катализатору.
26. Peng Cui, Guoying Zhao, Hailing Ren, Jun Huang Ionic liquid enhanced alkylation of iso-butane and 1-butene. Catalysis Today. 2013. V. 20, pp. 30-35.
27. Chen W.S. Solubility Measurements of Isobutane/Alkenes in Sulfuric Acid: Applications to Alkylation. Applied Catalysis A: General. 2003. No. 255(2), pp. 231-237.
28. Zhang H., Tang H., Xu J., Li Y., Yang Z., Liu R., Zhang S., Wang Y. Enhancement of Isobutane/Butene Alkylation by Aromatic-Compound Additives in Strong Bronsted Acid. Fuel. 2018. No. 231, pp. 224-233.
29. Li L., Zhang J., Wang K., Luo G. Caprolactam as a New Additive to Enhance Alkylation of Isobutane and Butene in H2SO4. Industrial and Engineering Chemistry Research. 2016. No. 55 (50), pp. 1281 8-12824.
30. Wang L., Zhao G., Yao X., Ren B., Zhang S. Adamantane-Based Cation and [MFn]-Anion Synergistically Enhanced Catalytic Performance of Sulfuric Acid for Isobutane Alkylation. Industrial and Engineering Chemistry Research. 2017. No. 56 (28), pp. 7920-7929.
31. Meng X., Prawang P., Li Z., Wang H., Zhang S. Carbon-Based Materials Enhanced Emulsification to Improve Product Distribution in Isobutane/Butene Alkylation Catalyzed by Sulfuric Acid. Industrial and Engineering Chemistry Research. 2017. No. 56 (27). pp. 7700-7707.
32. Hommeltoft S.I. Isobutane Alkylation: Recent Developments and Future Perspectives. Applied Catalysis A: General. 2001. V. 221. No. 1-2, рр. 421-428.
33. Эрих В.Н., Расина М.Г., Рудин М.Г. Химия и технология нефти и газа. Л.: Химия, 1977. 424 с.
34. Гэри Дж. Х., Хэндверк Г.Е., Кайзер М.Дж. Технологии и экономика нефтепереработки: пер. с англ. / под ред. О.Ф. Глаголевой. СПб.: Профессия, 2013. 440 с.
35. Магарил Р.З. Теоретические основы химических процессов переработки нефти и газа. Л.: Химия, 1985. 285 с.
36. Солодова Н.Л., Абдуллин А.И., Емельянычева Е.А. Алкилирование изопарафи-нов олефинами: учеб. пособие. Казань: КНИТУ, 2014. 96 с.
37. Суманов В.Т., Хаджиев С.Н, Шальковский Н.Г., Гордиенко Н.А. Формирование качества алкилбензина на промышленных установках // Химия и технология топлив и масел. 1980. № 6. С. 7-9.
38. Суманов В.Т., Овсянников В.П., Шальковский Н.Г., Гордиенко Н.А Влияние условий работы промышленных установок алкилирования на октановое число бензина // Нефтепереработка и нефтехимия. 1977. № 12. С. 5-7.
39. Nilton Rosenbach Jr, Claudio J.A. Mota. Isobutane/2-Butene Alkylation with Zeolite Y without Bronsted Acidity. J. Braz. Chem. Soc. 2005. V.16. No. 4, pp. 691-694.
40. Shen W., Gu Y., Xu H., Dube D. Kaliaguine S. Alkylation of Isobutane/1Butene on Methyl-Modified Nafion/SBA-15 Materials. Applied Catalysis A: General. 2010. V. 377 (1-2), pp. 1-8.
41. Дмитриченко О.И., Березин В.А., Бородин Е.В., Перин В.Н. Алкилат - идеальный компонент автомобильных бензинов // Нефтепереработка и нефтехимия. 2010. № 7. С. 18-19.
42. Мукхержи М., Нехльсен Дж. Снижение стоимости алкилатов благодаря твердокислотным катализаторам // Нефтегазовые технологии. 2008. № 2. С. 108-110.
43. Schmerling L. The Mechanism of the Alkylation of Paraffins. Journal of the American Chemical Society. 1945. V. 67 (10), pp. 1778-1783.
44. Bartlett P.D., Condon F.E., Schneider A. Exchanges of Halogen and Hydrogen between Organic Halides and Isoparaffins in the Presence of Aluminum Halides. Journal of the American Chemical Society. 1944. V. 66(9), pp.1531-1539.
45. Бартлетт, Пол Даути URL: https://ru.wikipedia.org/wiki/Бартлетт,_Пол_Даути (дата обращения 20.02.2024).
46. Olah G.A., Surya Prakash G.K., Molnar A., Sommer J. Superacid Chemistry, Second Edition; John Wiley and Sons, 2008.
47. Albright L.F., Spalding M.A., Nowinski J.A., Ybarra R.M., Ecker R.E. Alkylation of isobutane with C4 olefins. 1. First-step reactions using sulfuric acid catalyst. Industrial and Engineering Chemistry. 1988. V. 27. No. 3, pp. 381-386.
48. Albright L.F., Spalding M.A., Kosper C.G., Ecker R.E. Alkylation of isobutane with C4 olefins. 2. Production and characterization of conjunct polymers. Industrial and Engineering Chemistry. 1988. V. 27. No. 3, pp. 386-391.
49. Albright L.F., Spalding M.A., Faunce J., Ecker R.E. Alkylation of isobutane with C4 olefins. 3. Two-step process using sulfuric acid as catalyst. Industrial and Engineering Chemistry. 1988. V. 27. No. 3, pp. 391-397.
50. Albright L.F., Kranz K.E. Alkylation of isobutane with pentenes using sulfuric acid 51. Albright L.F., Wood K.V. Alkylation of isobutane with C3-C4 olefins: indentification as a catalyst: chemistry and reaction mechanisms. Industrial and Engineering and chemitry of heavy-end products. Industrial and Engineering Chemistry. 1997.
Chemistry. 1992. V. 31. No. 2, pp. 475-481. No. 36, pp. 2110-2112.
REFERENCES
1. Meyyers R.A. Osnovnyye protsessy neftepererabotki. Spravochnik [Basic oil refining processes. Directory]. St. Petersburg, Professiya Publ., 2011. 944 p.
2. Kozin V.G, Solodova N.L., Bashkirtseva N.YU., Abdullin A.I. Sovremennyye tekhnologiiproizvodstva komponentovmotornykh topliv [Modern technologies for the production of motor fuel components]. Kazan, KGTU Publ., 2008. 328 p.
3. Shiriyazdanov R.R. Nauchno-prikladnyye osnovyprotsessa alkilirovaniya izobutana olefinami na tseolitsoderzhashchikh katalizatorakh. Diss. dokt. tekhn. nauk [Scientific and applied fundamentals of the process of alkylation of isobutane with olefins on zeolite-containing catalysts. Dr. tech. sci. diss.]. Ufa, 2017. 412 p.
4. Akhmadova Kh.Kh., Magomadova M.Kh., Syrkin A.M. Egutkin N.L. History, current state, and prospects for development of isobutane alkylation with olefins. Theoretical Foundations of Chemical Engineering, 2019, vol. 53 (4), pp. 643-655.
5. Solodova N.L., Khasanov I.R. Promising processes of alkylation of isoparaffins with olefins. Vestnik tekhnologicheskogo universiteta, 2015, vol. 18, no. 9, pp. 117-121 (In Russian).
6. Garifzyanov G.F., Bashkirtseva N.YU., Ibragimova D.A. Trends in the development of catalysts for the alkylation of isobutane with olefins. Vestnik tekhnologicheskogo universiteta, 2016, vol. 19, no. 2, pp. 57-60 (In Russian).
7. Shiriyazdanov R.R. Alkylation of isobutane with an industrial butane-butylene fraction on a solid acid catalyst. Neftepererabotka ineftekhimiya, 2009, no. 5, pp. 14-16 (In Russian).
8. Huss A., Kirker G.W., Keville K.M., Thomson R.T. Isoparaffin-olefin alkylation process. Patent US, no. 4992615, 1991.
9. Chu C.T., Husain A., Huss A., Kresge C.T., Roth W.L. Isoparaffin-olefin alkylation process with zeolite MCM-36. Patent US, no. 5258569, 1993.
10. Husain A., Huss A., Klocke D.L., Roth W.L. Isoparaffin-olefin alkylation in the presence of synthetic porous MCM-49. Patent US, no. 5254792, 1993.
11. Juguin B., Raatz F., Marcilly C. Procede d'alkylation de paraffines d'une zeolite beta [Process for alkylating beta zeolite paraffins]. Patent FR, no. 2631956, 1988.
12. Yen C.Y., Gao X., Angevine P.L. Alkylation process. Patent US, no. 2004/0010176, 2004.
13. Shiriyazdanov R.R. Nanostructured zeolite catalysts for the alkylation of isobutane with the butane-butylene fraction. Nanotekhnika, 2010, no. 22, pp. 59-60 (In Russian).
14. Shiriyazdanov R.R., Rysayev U.SH., Akhmetov S.A., Turanov A.P. Preparation of alkylbenzene on a polycationized form of type U zeolite modified with Ni and Co. Neftekhimiya, 2009, vol. 49, no. 1, pp. 90-93 (In Russian).
15. Murzin D.Y., Myakin S.V., Vlasov E.A. Asid-base properties of zrs and alszr-catalysts for isobutene conversion. Izvestiya Sankt-Peterburgskogo gosudarstvennogo tekhnicheskogo universiteta, 2014, no. 27 (53), pp. 11-17.
16. Bogdan V.I., Kazanskiy V.B. The use of supercritical conditions for heterogeneous catalytic reactions in solving problems of catalyst deactivation. Kataliz v promyshlennosti, 2005, no. 3, pp. 43-51 (In Russian).
17. Martinez-Palou R. Microwave-assisted synthesis using ionic liquids. Molecular Diversity, 2010, no. 9, pp. 3-25.
18. Rakow M.S., Lockwook W.H. Dodecylbenzenesulfonic acid addition in sulfuric acid alkylation. Patent US, no. 36550807, 1972.
19. Rakow M.S., Lockwook W.H. Sulfuric acid alkylation with P-phenylenediamine. Patent US, no. 3689590, 1972.
20. Yoo K., Namboodiri V.V., Varma R.S., Smirniotis P.G. Ionic liquid-catalyzed alkylation of isobutane with 2-butene. Journal of Catalysis, 2004, no. 222(2), pp. 511- 519.
21. Huang Q., Zhao G., Zhang S., Yang F. Improved catalytic lifetime of H2SO4 for isobutane alkylation with trace amount of ionic liquids buffer. Industrial & Engineering Chemistry Research, 2015, no. 54 (5), pp. 1464-1469.
22. Zhang J. Isobutane/2-butene alkylation catalyzed by chloroaluminate ionic liquids in the presence of aromatic additives. Catal, 2007, vol. 249, pp. 261-268.
23. Zhang J., Huang C. Alkylation of isobutane and butane using chloroaluminateimidazolium ionic liquid as catalyst: Effect of organosulfur compound additive. Korean J. Chem. Eng., 2008, vol. 25, p. 982.
24. Kochkina YE.S., Imayeva L.R., Mannanov T.R. Study of the alkylation reaction of isobutane with butane-butylene fraction in the presence of chloroaluminate ionic liquid. Bashkirskiykhimicheskiyzhurnal, 2015, vol. 22, no. 1, pp. 56-62 (In Russian).
25. Thi Ley Thuy Bui, Wolfgang Korth, Andreas Jess. Influence of acidity of modified chloroaluminate based ionic liquid catalysts on alkylation of iso-butene with butene-2. Catalysis Communications, 2012, vol. 25, pp. 118-124.
26. Peng Cui, Guoying Zhao, Hailing Ren, Jun Huang. Ionic liquid enhanced alkylation of iso-butane and 1-butene. Catalysis Today, 2013, vol. 20, pp. 30-35.
27. Chen W.S. Solubility measurements of isobutane/alkenes in sulfuric acid: applications to alkylation. Applied Catalysis A: General, 2003, no. 255(2), pp. 231-237.
28. Zhang H., Tang H., Xu J., Li Y., Yang Z., Liu R., Zhang S., Wang Y. Enhancement of isobutane/butene alkylation by aromatic-compound additives in strong bronsted acid. Fuel, 2018, no. 231, pp. 224-233.
29. Li L., Zhang J., Wang K., Luo G. Caprolactam as a new additive to enhance alkylation of isobutane and butene in H2SO4. Industrial and Engineering Chemistry Research. 2016, no. 55 (50), pp. 12818-12824.
30. Wang L., Zhao G., Yao X., Ren B., Zhang S. Adamantane-based cation and [mfn]-anion synergistically enhanced catalytic performance of sulfuric acid for isobutane alkylation. Industrial and Engineering Chemistry Research, 2017, no. 56 (28), pp. 7920-7929.
31. Meng X., Prawang P., Li Z., Wang H., Zhang S. Carbon-based materials enhanced emulsification to improve product distribution in isobutane/butene alkylation catalyzed by sulfuric acid. Industrial and Engineering Chemistry Research, 2017, no. 56 (27). pp. 7700-7707.
32. Hommeltoft S.I. Isobutane alkylation: recent developments and future perspectives. Applied Catalysis A: General, 2001, vol. 221, no. 1-2, pp. 421-428.
33. Erikh V.N., Rasina M.G., Rudin M.G. Khimiya i tekhnologiya neftiigaza [Chemistry and technology of oil and gas]. Leningrad, Khimiya Publ., 1977. 424 p.
34. Geri Dzh. KH., Khendverk G.YE., Kayzer M.Dzh. Tekhnologii i ekonomika neftepererabotki [Technologies and economics of oil refining]. St. Petersburg, Professiya Publ., 2013. 440 p.
35. Magaril R.Z. Teoreticheskiye osnovy khimicheskikhprotsessovpererabotki nefti igaza [Theoretical foundations of chemical processes of oil and gas refining]. Leningrad, Khimiya Publ., 1985. 285 p.
36. Solodova N.L., Abdullin A.I., Yemel'yanycheva YE.A. Alkilirovaniye izoparafinov olefinami [Alkylation of isoparaffins with olefins]. Kazan, KNITU Publ., 2014. 96 p.
37. Sumanov V.T., Khadzhiyev S.N, Shal'kovskiy N.G., Gordiyenko N.A. Formation of alkyl gasoline quality in industrial plants. Khimiya i tekhnologiya toplivi masel, 1980, no. 6, pp. 7-9 (In Russian).
38. Sumanov V.T., Ovsyannikov V.P., Shal'kovskiy N.G., Gordiyenko N.A Influence of operating conditions of industrial alkylation units on the octane number of gasoline. Neftepererabotka i neftekhimiya, 1977, no. 12, pp. 5-7 (In Russian).
39. Nilton Rosenbach Jr, Claudio J.A. Mota. Isobutane/2-butene alkylation with zeolite Y without bronsted acidity. J. Braz. Chem. Soc., 2005, vol.16, no. 4, pp. 691-694.
40. Shen W., Gu Y., Xu H., Dube D. Kaliaguine S. Alkylation of Isobutane/1butene on methyl-modified nafion/SBA-15 materials. Applied Catalysis A: General, 2010, vol. 377 (1-2), pp. 1-8.
41. Dmitrichenko O.I., Berezin V.A., Borodin YE.V., Perin V.N. Alkylate is an ideal component of motor gasoline. Neftepererabotka i neftekhimiya, 2010, no. 7, pp. 18-19 (In Russian).
42. Mukkherzhi M., Nekhl'sen Dzh. Reducing the cost of alkylates thanks to solid acid catalysts. Neftegazovyye tekhnologii, 2008, no. 2, pp. 108-110 (In Russian).
43. Schmerling L. The mechanism of the alkylation of paraffins. Journal of the American Chemical Society, 1945, vol. 67 (10), pp. 1778-1783.
44. Bartlett P.D., Condon F.E., Schneider A. Exchanges of halogen and hydrogen between organic halides and isoparaffins in the presence of aluminum halides. Journal of the American Chemical Society, 1944, vol. 66(9), pp.1531-1539.
45. Bartlett, PolDauti Available at: https://ru.wikipedia.org/wiki/Bartlett_PoLDauti (accessed 20 February 2024).
46. Olah G.A., Surya Prakash G.K., Molnar A., Sommer J. Superacid Chemistry. John Wiley and Sons Publ., 2008.
47. Albright L.F., Spalding M.A., Nowinski J.A., Ybarra R.M., Ecker R.E. Alkylation of isobutane with C4 olefins. 1. First-step reactions using sulfuric acid catalyst. Industrial and Engineering Chemistry, 1 988, vol. 27, no. 3, pp. 381-386.
48. Albright L.F., Spalding M.A., Kosper C.G., Ecker R.E. Alkylation of isobutane with C4 olefins. 2. Production and characterization of conjunct polymers. Industrial and Engineering Chemistry, 1988, vol. 27, no. 3, pp. 386-391.
49. Albright L.F., Spalding M.A., Faunce J., Ecker R.E. Alkylation of isobutane with C4 olefins. 3. Two-step process using sulfuric acid as catalyst. Industrial and Engineering Chemistry, 1988, vol. 27, no. 3, pp. 391-397.
50. Albright L.F., Kranz K.E. Alkylation of isobutane with pentenes using sulfuric acid as a catalyst: chemistry and reaction mechanisms. Industrial and Engineering Chemistry, 1992, vol. 31, no. 2, pp. 475-481.
51. Albright L.F., Wood K.V. Alkylation of isobutane with C3-C4 olefins: indentification and chemitry of heavy-end products. Industrial and Engineering Chemistry, 1997, no. 36, pp. 2110-2112.
ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРЕ / INFORMATION ABOUT THE AUTHOR
Ахмадова Хава Хамидовна, д.т.н., проф. кафедры химической технологии нефти и газа, Грозненский государственный нефтяной технический университет им. акад. М.Д. Миллионщикова.
Магомадова Мадина Хусеновна, к.т.н., доцент кафедры химической технологии нефти и газа, Грозненский государственный нефтяной технический университет им. акад. М.Д. Миллионщикова, Чеченский государственный университет им. А.А. Кадырова.
Хадисова Жанати Турпалиевна, к.х.н., доцент кафедры химической технологии нефти и газа, Грозненский государственный нефтяной технический университет им. акад. М.Д. Миллионщикова, Чеченский государственный университет им. А.А. Кадырова.
Khava KH. Akhmadova, Dr. Sci. (Tech.), Prof. of the Department of Chemical Technology of Oil and Gas, Grozny State Oil Technical University. Madina KH. Magomadova, Can. Sci. (Tech.), Assoc. Prof.of the Department of Chemical Technology of Oil and Gas, Grozny State Petroleum Technical University. academician M.D. Millionshchikova, Kadyrov Chechen State University. Zhanati T. Khadisova, Candidate of Chemical Sciences, Associate Professor of the Department of Chemical Technology of Oil and Gas, Grozny State Petroleum Technical University. Academician M.D. Millionshchikova, Kadyrov Chechen State University.
