CC BY
12
ХИМИЯ
УДК 547.539+547.303
М. Б. Газизов, Р. А. Хайруллин, Н. Г. Аксенов, К. С. Газизова, Ю. С. Кириллина, А. Ю. Бандикова
О РЕАКЦИИ О,О-ДИАЛКИЛДИТИОФОСФОРНЫХ КИСЛОТ
С ]]-АЛКИЛ-2-ГАЛОГЕН-2-МЕТИЛПРОПАНИМИНАМИ
Ключевые слова: О,О-диалкилдитиофосфорные кислоты, N-алкил-2-галоген-2-метилпропанимины, синтетический результат реакции, динамическая ЯМР 31Р спектроскопия, равновесие кислота промежуточная соль, замещение хлора на (ди-алкокситиофосфорилтио)-группу, восстановление связи углерод-галоген, восстановленная соль иминия,
бис(диалкокситиофосфорил)дисульфиды.
Установлено, что положение равновесия для системы кислота,^ соль различается в зависимости от природы атома галогена: в случае хлоримина равновесие полностью смещено вправо и в системе нет свободной кислоты и в интермедиатной соли атом хлора подвергается нуклеофильному замещению; в случае бромимина равновесие смещено влево и в системе содержится много кислоты, которая участвует в восстановлении промежуточной иминиевой соли.
Keywords: O,O-dialkyldithiophosphoric acids, N-alkyl-2-halogen-2-methylpropanimines, reaction synthetic result, dynamic NMR 31P spectroscopy, acid-intermediate salt equilibrium, substitution of chlorine by (dialkoxythiophosphorylthio)-group, carbon-bromine bond
reduction, reduced iminium salt, bis(dialkoxythiophosphoryl)disulphides.
It is established that depending on the nature of a halogen atom, there will be different equilibrium position for the acid salt system: for chlorimine equilibrium is almost fully shifted to the right and the system contains no free acid, while the intermediate salt undergoes nucleophilic substitution of a chlorine atom by a (dialkoxythiophosphorylthio)-group; for bromimine equilibrium is shifted to the left, the system contains a lot of free acid which participates in the reduction of intermediate salt's cation and in the formation of bis(dialkoxythiophosphoryl)disulphide.
Ранее нами было показано, что взаимодействие О,О- диалкилдитиофосфорных кислот (1) с N алкил-2-метил-2-хлорпропаниминами (2) протекает в две стадии: на первой происходит протонирование иминной группы и образование промежуточной соли иминия - О,О-диалкилдитиофосфата М-алкил-2-метил-2-хлоральдиминия (3), на второй стадии атом хлора замещается на (диалкокситиофосфорилтио)-группу, и реакция завершается с образованием хлоридов М-алкил-2-(диалкокситиофосфорилтио)-2-метилпропаниминия (4) (рис1) [1-5].
Оказалось, что по синтетическому результату реакция кислот (1) с М-трет-бутил-2-бром-2-метилпропанимином (5) кардинально отличается от взаимодействия с хлорзамещенным аналогом (2): продуктами реакции являются
бис(диалкокситиофосфорил)дисульфид (6) и бромид М-трет-бутил-2-метилпропаниминия (7) - продукт восстановления промежуточной соли (8) (рис 1) [6].
С целью выявления причины, зависимости синтетического результата взаимодействия от природы галогена эти реакции изучались методом динамической ЯМР 31Р спектроскопии. В спектрах ЯМР 31Р реакционной смеси от взаимодействия кислоты 1а с М-трет-бутил-2-метил-2-хлорпропонимином (2а) наблюдается два резонансных сигнала, относящиеся к атомам фосфора конечной соли иминия (4а) и промежуточной соли (3а) в растворе СС14. С повышением температуры и увеличением времени прохождения реакции происходит увеличение содержания продукта реакции (4а) и уменьшение содержания интермедиатной соли (3а) (табл. 1).
RO2P(S)SH Me2C(Cl)CH=NR Me2C(a)CH=N+HR (RO2P(S)S-^г (б), Bu (в)
Me2CCH=N+HR а- Me2C(Br)CH=NBu-t [(RO)2P(S)S]2 БР(8)(ОР)2 4 5 6
Me2CHCH=NH+Bu-t Br- Me2C(Br)CH=N+HBu-t (RO)2P(S)S-7 8
Рис 1 - О,О-диакилдитиофосфорная кислота (1), К-алкил-2-метил-2-хлорпропанимин (2), О,О-диалкилдитиофосфат К-алкил-2-метил-2-хлор-пропанимина (3), хлорид К-алкил-2-(диалкокситиофосфоритно)-2-метилпропаниминия (4), К-трет-бутил-2-бром-2-метилпропанимин (5),
бис(диалкокситиофосфорил)дисульфид (6), бромид К-трет-бутил-2-метилпропанаминия (7), О,О-диалкилдитиофосфат К-трет-бутил-2-бром-2-метилпропаниминия (8)
Из данных таблиц 1-2 видно, что содержание соли (8) через 3 мин после смешения реагентов, в отличие от соли хлоримина (3, 100%), составляет всего 12.8%. Второй сигнал при 81,0 м.д., очевидно, в основном относится к атому фосфора в исходной кислоте, т.к. в спектре ЯМР :Н обнаруживается 5эн при 3.5 м.д. Через 37 минут при -85оС содержание соли достигает максимума (71%). Далее оно довольно быстро уменьшается до 3.3%, т.к. расходуется на образование дисульфида (14). Хотя кислота (1) расходуется в реакции с солью (8), интенсивность сигнала при 5р 81.0-82.1 м.д. увеличивается, т.к. в обра-
зующемся дисульфиде (6) содержатся два атома метилпропанимином (5) методом ЯМР 31Р спектро-
фосфора. скопии представлены в таблице 2.
Результаты изучения взаимодействия кислоты (1а) с М-трет-бутил-2-бром-2-
Таблица 1 - Результаты изучения реакции между соединениями (1а) и (2а) методом ЯМР 31Р спектроскопии
Температура, Время, с мо- 5р в промежу- Содержание 5Р про- Содержание
(0С) мента смеше- точной соли 3а промежуточной дукта продукта
ния реагентов, (мин) соли (3а), (%) реакции (4а) реакции (4а), (%)
-60 2 107,5 100,00 - 0,00
-50 23 107,1 100,00 - 0,00
-30 54 105,1 99,94 84,5 0,06
-20 73 101,5 99,92 84,6 0,08
-10 88 100,5 97,73 84,6 2,27
0 109 99,2 91,99 84,6 8,01
10 130 97,6 75,94 84,9 24,06
20 143 95,9 54,88 85,0 45,12
20 182 98,8 20,33 85,2 79,67
25 222 98,8 10,75 85,3 89,25
25 310 98,7 4,34 85,4 95,66
25 420 - 0,00 85,4 100,00
Таблица 2 - Результаты изучения реакции между соединениями (1а) и (5) методом ЯМР 31Р спектроскопии
Температура (0 С) Время, с момен- 5р Содержа- 5Р в исходной *
та смешения реагентов, (мин) в интермедиат-ной соли (8) ние интермеди-атной соли (8), (%) кислоте (1) и дисульфиде (6)
-90 3 107,7 12,8 81.0 87.2
-90 11 107,7 58,8 81.0 38.8
-90 31 107,7 70,0 81,0 27.0
-85 37 107,7 71,0 81,0 25,5
-80 44 107,8 68,5 81.1 28,0
-70 56 107,8 52,0 81,2 46,0
-70 63 107,8 51,0 81,2 47,1
-60 69 107,9 36,5 81,4 62,0
-50 79 108,1 24,4 81,5 75,0
-40 97 108,4 13,3 81,6 86,7
-30 104 108,5 11.0 81,7 89,0
-15 109 108.6 7,9 81,9 92,1
0 123 108.8 3.3 82.1 96.7
* Суммарное содержание кислоты (1) и дисульфида (6) (в пересчете на исходную кислоту) (%)
Таким образом, в зависимости от природы атома галогена положение равновесия кислота соль разное: в случае хлоримина равновесие практически полностью сдвинуто вправо, в системе нет свободной кислоты (1) и соль (3) трансформируется в продукт реакции (4) в результате нуклео-фильного замещения атома хлора на (диалкокси-тиофосфорилтио)-группу; в случае бромимина равновесие сдвинуто влево, в системе много свободной кислоты, которая участвует в восстановлении катиона промежуточной соли (8) и образовании дисульфида (6). Следует также отметить, что хотя в течение 2 ч в реакционной смеси содержится значительное количество соли (8), продукт замещения не обнаруживается. Это, очевидно, связано с тем, что
скорость процесса восстановления значительно превосходит скорость 8М-процесса.
Следует заметить, что восстанавливающие свойства О,О-диалкилдитиофосфорных кислот (1) описаны в литературе [7-11]. Так, они восстанавливают азобензолы в бензидин и анилин [7-9]. Кислотами (1) сульфоксиды и М-тозилсульфилимины (9) восстанавливаются до диалкилсульфидов (10) [10], а оксид пиридина до пиридина [11], дифенохинон (11) до 4,4'-бис(2,6-дитрет)бутилфенола (12) [12]. Сами кислоты (1) превращаются в
бис(диалкокситиофосфорил)дисульфиды (6) [6].
R2S = X + (RO)2P(S)SH—R2S + [(RO)2P(S)S]2 +H2X
9, X=O, NTS 10 6
+ (RO)2P(S)SH
12' V"/"J2 ' '2-
\
O
1+ O
6 +
У
-о
11 12 Схема 1 - Восстанавливающие свойства О,О-диалкилдитиофосфорных кислот (1)
В вышеприведенных примерах рассматривалось восстановление органических соединений, содержащих непредельную или семиполярную связь. В литературе отсутствуют сведения о восстановлении кислотами (1) органических галогенидов по связи С-На1. Следует подчеркнуть, что в обнаруженной нами реакции восстановление происходит по связи С-Вг не в исходном имине, а в катионе иминия, вне зависимости от природы аниона (ди-тиофосфат- или бромид-анион).
В связи с установлением зависимости положения равновесия кислота "^г^соль от природы галогена и реализации восстановления промежуточной иминиевой соли лишь при наличии в системе дитиофосфорной кислоты, мы вернулись к изучению реакции кислоты (1) с хлорзамещенным ими-ном (2), но в соотношении 2:1. В этих условиях второй эквивалент кислоты должен был вступить в конкурирующий процесс восстановления. К раствору двукратного избытка кислоты (1а) в СС14 добавляли раствор хлоримина (2) в СС14 и смесь выдерживали при комнатной температуре в течение 7 дней. В индивидуальном виде были выделены продукты процесса восстановления - хлорид М-трет-бутил-2-метилпропаниминия (18) и
бис(диизопропокситиофосфорилтио)дисульфид (6), на образование которого расходуется около 50% кислоты (1а). Маточный раствор после извлечения дисульфида (14а), согласно данным спектров ЯМР 1Н и 31Р, содержит продукт замещения (4а) - хлорид М-трет-бутил-2-(диизопропокситиофосфорилтио)-2-метилпропаниминия и исходную кислоту (1а) в соотношении 4:1. (схема 2).
2(i-PrO)2P(S)SH+Me2C(Cl)CH=NBu-t . 1a 2
: (i-PrO) P(S)S- Me C(Cl)CH=N+HBu-t +(i-PrO) P(S)SH" 4
Me CHCH=N+HBu-t Cl-
h[(RO)2P(S)S2
Me2CCH=N+ HBu-t Cl-
SP(S)P(OPr-i)2 3a
Схема 2 - Взаимодействие О,О-диизопропилдитиофосфорной кислоты с N-трет-бутил-2-метил-2-хлорпропанимином, соотношение 2:1
В целом, согласно данным спектров ЯМР :Н и 31Р реакционной смеси 50% кислоты (1) расходуется на восстановление хлоримина (2), 40% на образование продукта замещения (3а) и 10% кислоты остается непрореагировавшей.
Спектр ЯМР 1Н хлорида М-трет-бутил-2-метилпропаниминия (18) (СБС13, 5, м.д.): 1.26 д (6Н, СНМе2, 31нн 6.8 Гц), 1.55 с (9Н, СМе3), 3.77 д гептет " 31нн 8.8 Гц) 7.89 д д (1Н,
н 16.4 Гц), 15.8 уш.с (1Н,
(1Н, Me2CH, 3Jhh 6.8 Гц, CH=N+H , 3Jhh 8.8 Гц, J N+H).
Спектр ЯМР 1Н дисульфида (14а) (CDCl3, 5, м.д.): 1.41 д и 1.40 д (12Н, Me2CHOP, 3JHH 6.0 Гц), 4.89 д, гептет (2Н, CHOP, 3Jhh 6.0 Гц, 3Jhh 12.0 Гц). Спектр ЯМР 31Р (CDCl3, 5, м.д.) 81.2.
Спектр ЯМР 1Н и 31Р смеси соединений (1а) и (4а) (CDCI3, 5, м.д.):
1. О,О-диизопропилдитиофосфорная кислота (1): 1.31-1.35 м (12Н, Me2CH), 3.13 c (1H, SH), 4.76-4.87 м (2H, CHOP); 5p 81.54;
2. Хлорид ^трет-бутил-2-(диизопропокситиофосфорилтио)-2-метилпропан-иминия (4а): 1.31-1.35 м (12Н, Me2CH), 1.59 c (9H, CMe3), 1.95 д (6H, CMe2, 4JPH 1.6 Гц), 4.76-4.87 м (2H, CHOP), 8.62 c (1H, CH=N), 15.13 уш.с (1Н, N+H); 5p 83.4.
Экспериментальная часть
Спектры ЯМР 1Н и 13С регистрировали на приборе AVANCE 400 WB (рабочая частота 400.13 и 100.61 МГц) в CDCI3. Химические сдвиги указаны относительно ТМС, используя сигналы остаточных протонов или ядра углерода дейтерированного растворителя. Спектры ЯМР 31Р снимали на приборах AVANCE 400 WB (161.98 МГц) и Bruker MSL-400 (162 МГц), химические сдвиги ядер фосфора указаны относительно внешнего стандарта - 85%-ной Н3РО4.
Динамическая съемка спектров ЯМР 31Р и ЯМР 1Н реакции диизопропилдитиофосфорной кислоты (1а) с Ы-трет-бутил-2-галогенпропаниминами (2а) и (13)
В трехгорлую колбу с термометром с заранее приготовленным раствором 0.5 г (2.3 ммоль) диизопропилдитиофосфорной кислоты (1а) в 3 мл СDClз, охлажденным до - 65 0С, добавляли охлажденный до той же температуры раствор 0.37 г (2.3 ммоль) хлоримина (2а) в 2 мл СDClз. Cразу же отбирали пробу в заранее приготовленную и охлажденную ампулу. Ампулу незамедлительно помещали в прибор для снятия ЯМР спектров, где температура кюветы была заранее снижена до - 65 0С. Съемку спектров производили каждые 4-5 минут, фиксируя время съемки и изменение спектральных характеристик реакционной смеси. Съемку проводили до полного завершения реакции. Аналогичным образом выполняли эксперимент по съемке спектров ЯМР реакции диизопропилдитиофосфорной кислоты (1а) с ^трет-бутил-2-хлорпропанимином (2а).
Аналогично вышеописанному выполнялась съемка спектров ЯМР 31Р реакции кислоты (1а) с N-
O
14
18
трет-бутил-2-бромпропанимином (13). Смешивались растворы реагентов (1а) и (13) в СН2С12 охлажденные до - 90 0С. Ампула с образцом помещалась в кювету прибора, охлажденную до -100 0С.
Взаимодействие О, О-диизопропилдитиофосфорной кислоты (1а) с N-трет-бутил-2-метил-2-хлорпропанимином
Соотношение 1:1. К раствору 14,1 г (87 ммоля) ^трет-бутил-2-метил-2-хлорпропанимина 2а в 70 мл CCI4 при перемешивании добавляли по каплям 18.7 г (87 ммоля) О,О-диизопропилдитиофосфорной кислоты 1а, поддерживая температуру 0-5 0С. Температуру реакционной массы доводили до 20 0С и оставляли стоять на 24 часа. Удаляли СС14, остаток растворяли в эфире и охлаждали. Выпавшие кристаллы отфильтровывали. Получали 20.5 г (81%) продукта 3а, т. пл. 147 0С. Найдено (%): С, 44.89; Н, 8.50; Р, 18.18; S, 16.88. C14H31CINO2PS2. Вычислено (%): С, 44.73; H, 8.31; Р, 8.24; S, 17.05. Спектр ЯМР 1Н (CDC13, 5,м.д., J/Гц): 1.18 (д, 12H, Me.CHO, 3Jhh = 6.1 Гц), 1.52 (с, 9H, CMe3), 1.85 (с, 6Н, СМе2), 4.62 (д, гептет, 2H, CHOP, 3JHH = 6.1 Гц, 3JPH 12.1), 8.76 (c, CH=N), 14.25 (уш.с, 1H, N+H). Спектр ЯМР 31Р (СDC1з, 5, м.д.): 85.2. ЯМР 13С (CDCI3, 5, м.д., J/Гц): 23.91, 23.34(оба д., OCHMe2, 3Jpc = 5.03); 27.56 (c, CMe3); 28.34 (д, SCMe2, 3JPC = 8.05); 52.09 (д, CS, 2JPC = 4.02); 63.57 (c, CMe3); 75.32 (д, Me2CHO, 2JPC 8.05); 177.45 (с, GH=N+).
Соотношение 2:1. К раствору 3.5 г (16.3 ммоль) кислоты (1а) в 15 мл СС14 добавляли по каплям раствор 1.31 г (8.1 ммоль) имина (2а) в 15 мл СС14, поддерживая температуру - 10 оС. Смесь оставляли на 7 дней при комнатной температуре. После удаления растворителя остаток обрабатывали гексаном, выпавшие кристаллы отфильтровывали, дважды промывали диэтиловым эфиром и сушили. Получали 0.60 г (46%) хлорида 2-метилпропаниминия (46%), т.пл. 1390С. Спектр ЯМР 1Н ^С13, 5, м.д.): 1.26 д (6H, CHMe2,3JHH 6.8 Гц), 1.55 c (9H, CMe3), 3.77 д гептет (1Н, Me2CH, 3Jhh 6.8 Гц, 3Jhh 8.8 Гц) 7.89 д д (1H, CH=N+H , 3Jhh 8.8 Гц, 3JHH 16.4 Гц), 15.8 уш.с (1H, N+H) Из охлажденного маточного раствора было выделено 1.8 г бис(диизопропокситиофосфорил)дисульфида (6а), на образование которого расходуется около 50% исходной кислоты (1а). т.пл. 910С. Спектр ЯМР :Н (СDC13, 5, м.д.): 1.41 д и 1.40 д (12Н, Me2CHOP, 3JHH 6.0 Гц), 4.89 д, гептет (2Н, CHOP, 3Jhh 6.0 Гц, 3Jhh 12.0 Гц). Спектр ЯМР 31Р (СDC13, 5, м.д.) 81.2.
Найдено (%): С 61.56; Н 6.50; S 30.17; Р 14.59. C12H28O4P2S4. Вычислено (%): С 61.47; Н 6.62; S 30.05; Р 14.53. В маточном растворе после извлечения дисульфида (14а) остается смесь продукта замещения (4а) и исходной кислоты (1а) в соотношении 4:1. Спектр ЯМР 1Н и 31Р смеси ^С13, 5, м.д.): О,О-диизопропилдитиофосфорная кислота (1а): 1.31-1.35 м (12Н, Me-C'H). 3.13 c (1H, SH), 4.764.87 м (2H, CHOP); 5p 81.54 .
Хлорид ^трет-бутил-2-
(диизопропокситиофосфорилтио)-2-метилпропан-иминия (4а): 1.31-1.35 м (12Н, Me2CH), 1.59 c (9H,
CMe3), 1.95 д (6H, CMe2, 4JPH 1.6 Гц), 4.76-4.87 м (2H, CHOP), 8.62 c (1H, CH=N), 15.13 уш.с (1Н, N+H); 5p 83.4.
Взаимодействие Ы-трет-бутил-2-бром-2-метилпропанимина (5) с О, О-диизопропилдитиофосфорной кислотой (соотношение 1:2)
К раствору 2.14 г (10 ммоль) кислоты (1а) в 15 мл CCl4 добавляли по каплям раствор 1.03 г (5 ммоль) имина (5) в 5 мл CCl4, поддерживая 0-5°С. Температуру доводили до комнатной температуры, перемешивали в течении 3 часов. На следующий день выпавшие кристаллы отфильтровывали. Получали 0.4 г (78%) бромида ^трет-бутил-2-метилпропаниминия, т. пл. 103-104°С. Найдено: C 51.71, H 8.63, N 6.85, C8H18BrN. Вычислено: С 51.94, H 8.72, N 6.73. Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, 5, м.д.): 1.29 д (6H, Me2CH, 3JHH 7.0), 1.57 c (9H, CMe3), 3.75 д.гептет (1H, CH, 3Jhh 7.0 Гц, 3Jhh 8.6 Гц), 8.27 д (1H, CH=N, 3JHH 8.6 Гц), 14.34 уш.с (1H, N+H). Спектр ЯМР 13С (CDCl3, 5, м.д.): 19.24 с (Me2CH), 27.77 c (CMe3), 32.08 c (Me2CH), 61.86 c (CMe3), 180.18 c (HC=N).
Из маточного раствора выделяли 1.8 г (85%) дисульфида (6а), т. пл. 91 °С (из гексана).
Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований и Правительства Республики Татарстан (грант №13-03-97098) и Минобрнауки РФ (задание № 2014/56 в рамках базовой части госзадания).
Литература
1. Хайруллин Р.А. Реакции №трет-бутил-2-хлоральдимина с 0,0-диалкилдитиофосфорными кислотами / Р.А. Хайруллин, М.Б. Газизов, Н.Г. Аксенов, О.И. Гнездилов // Вестник Казан. технол. ун-та. -2013. - № 21
- С. 98-102.
2. Хайруллин Р.А. Интермедиатная иммониевая соль реакции О,О-диалкилдитиофосфорных кислот с N-алкил-2-хлоральдиминами / Р.А. Хайруллин, М.Б. Гази-зов, Н.Г. Аксёнов, Ш.Н. Ибрагимов, А.И. Перина, А.Ю. Бандикова, Ю.С. Кириллина // Вестник Казан. технол. ун-та. -2014. -№11. - C.24-29
3. Газизов М.Б. Взаимодействие О,О-диалкилдитиофосфорных кислот с №алкил-2-метил-2-хлорпропаниминами / М. Б. Газизов, Р. А. Хайруллин, Н. Г. Аксенов // Известия АН. Серия химическая.-2014г.
- №12 - C. 2707-2710
4. Хайруллин Р.А. Фосфорсодержащие N-алкилальдиммониевые соли / Р.А. Хайруллин, М.Б. Га-зизов, Н.Г. Аксенов, О.И. Гнездилов, А.В. Ильясов // Журнал общей химии.-2014. -Т. 84, вып. 10 - С. 17511753. Russ. J. Gen. Chem. (Engl. Transl.), 2014, vol.84, № 10, pp. 2052-2054. DOI: 10.1134/S1070363214100351
5. Mukattis B. Gazizov. Reactions of N-alkyl-2-chloroaldimines and 0,0-dialkyldithiophosphoric acids // Mukattis B. Gazizov, Rafail A. Khairullin, Nikita G. Aksenov, Rashid Z. Musin // Tetrahedron Letters, 2015, vol. 56, Issue 10, pp.1175-1178
6. Газизов М.Б. Реакции О,О-диалкилдитиофосфорных кислот с №трет-бутил-2-бром-2-метилпропанимином и его солями // М.Б. Газизов, Р.А. Хайруллин, Н.Г. Аксе-
нов, К.С. Газизова // Вестник Казан. технол. ун-та. -2014. - №14. - C.28-31
7. Черкасов, Р.А. Строение дитиокислот фосфора и их реакционная способность в реакциях присоединения / Строение и реакционная способность органических соединений // Москва, Наука. - 1978. - С. 107.
8. Cherkasov, R.A. Organothiophosphorus reagents in organic synthesis / R.A. Cherkasov, G.A. Kutyrev, A.N. Pudovik // Tetrahedron. - 1985. - V.41, №13. - P. 2567-2624.
9. Oae, S. Reaction of O,O-dialkyl Dithiophosphoric acid. III. Reductive cleavage reactions of nitrogen-nitrogen bond by O,O-diethyldithiophosphoric acid / S. Oae, A. Nakanisci, N. Tsujimoto // Tetrahedron. - 1992. - V.28. - P. 535-539.
10. Oae, S. The reduction of semipolar linkages by O,O-dialkyl dithiophosphoric acid / S. Oae, A. Nakanisci, N. Tsujimoto // Tetrahedron. - 1992. - V.28. - P. 2981-2990.
11. Nakanishi, A. The novel reduction of sulphoxides and sulphilimines by the use of O,O-dialkyl dithiophosphoric acids / A. Nakanishi, S. Oae // Chem. And Ind. - 1971. - P. 960-961.
12. Лиакумович А.Г. Дегидрирование 3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-4,4'-дифенохиноном. Синтез бис(тиофосфорил)дисульфидов / А.Г. Лиакумович, В.Х. Кадирова, Н.А. Мукменова, Н.А. Бучаров // ЖОХ, 1991, Т. 61, С. 260-261.
© М. Б. Газизов - д-р хим. наук. проф. кафедры органической химии КНИТУ, mukattisg@mail.ru; Р. А. Хайруллин -канд.хим.наук, доцент той же кафедры, khairullin_rafail@mail.ru; Н. Г. Аксенов - аспирант той же кафедры, n.aksenov88@yandex.ru; К. С. Газизова - зав. лаб. той же кафедры, Ю. С. Кириллина - студентка той же кафедры, ulist94@mil.ru, А. Ю. Бандикова - студентка той же кафедры.
© M. B. Gazizov - Doctor of Chemistry, Professor of Organic Chemistry KNRTU, mukattisg@mail.ru; R. A. Khairullin - PhD, associate professor in the same department, khairullin_rafail@mail.ru; N. G. Aksenov - graduate student in the same department, n.aksenov88@yandex.ru; K. S. Gazizova - Head of the laboratory in the same department, J. S. Kirillina - student in the same department, ulist94@mail.ru; A. Ju. Bandikova - student in the same department.
