CC BY
13
УДК 661.718.1 + 661.727 + 661.2
Р. А. Хайруллин, М. Б. Газизов, Н. Г. Аксёнов,
Ш. Н. Ибрагимов, А. И. Перина, А. Ю. Бандикова, Ю. С. Кириллина
ИНТЕРМЕДИАТНАЯ ИММОНИЕВАЯ СОЛЬ РЕАКЦИИ
О,О-ДИАЛКИЛДИТИОФОСФОРНЫХ КИСЛОТ С ]]-АЛКИЛ-2-ХЛОРАЛЬДИМИНАМИ
Ключевые слова: интермедиатная иммониевая соль, перфтортолуол, желтоватый порошок, обратимость протонирования,
триметилфосфит, триэтиламин, влага воздуха.
Образуется интермедиатная иммониевая соль - О,О-диалкилдитиофосфат М-алкил-2-хпоральдиммония, с изменяющейся структурой в растворе CCI4. В перфтортолуоле при -10 ^ -50 С она была получена в виде желтоватого порошка. Изучены реакции интермедиатной соли с триметилфосфитом, триэтиламином и с влагой воздуха, которые подтверждают обратимость протонирования иминной группы.
Key words: intermediate immonium salt, perfluorotoluene, sallow powder, protonation reversibility, trimethylphosphite, triethylamine,
air moisture.
Intermediate immonium salt - N-alkyl-2-chloroaldimmonium O,O-dialkyldithiophosphate with variable structure in ССI4 solution is formed. At -10 -50 C in perfluorotoluene solution it was obtained as sallow powder. Its reactions with trimethylphosphite, triethylamine and air moisture were studied, which confirmed a reversibility of imine group protonation.
Введение
N-алкилгалогенозамещенные альдимины присоединяют диалкилфосфористые и диалкилтио-фосфористые кислоты [1] и они протонируются по N (III) О,О-диалкилдитиофосфорными кислотами (1) [2-3]. В N-алкил^-хлоральдиминах (2) в отличие от незамещенных альдиминов, имеется дополнительный реакционный центр - одиночный атом хлора. В продуктах присоединения диалкилфосфитов к соединениям (2) этот атом хлора проявляет высокую подвижность [4-7].
При длительном стоянии при комнатной температуре они трансформируются в новые соединения различного строения. Через интермедиатную соль азиридиния происходит изомеризация 2-хлоралкильного радикала у P (IV) в 1-хлоралкильный. Были выделены соли фосфорсодержащих азиридина и фосфорилированного хло-ралкиламмония. Последний с метоксильной группой у P (IV) превращался в соответствующий хлорсо-держаший бетаин.
В предыдущей работе [8] нами было показано, что взаимодействие кислот (1) с 2-хлоральдиминами (2) происходит по обоим реакционным центрам с образованием хлоридов N-алкил-2-О,О-диалкилдитиофосфато-2-метилпропаним-мония (3). Предполагалось образование интермеди-атной соли (4) в результате протонирования N (III) иминной группы. Для подтверждения этого нами использовались проведение взаимодействия между соединениями (4) и (2) при низких температурах, изучение реакции с помощью динамической ЯМР спектроскопии на ядрах :Н, 13С и 31Р, а также различные трансформации интермедиатной соли (4).
Нами установлено, что реакция между соединениями (1a) и (2в, R2=Bu-t) в CDCI3 начинается уже при -60 0С. Методом ЯМР спектроскопии на ядрах :Н и 31Р нам удалось зафиксировать образование первичной соли (4a, R1=i-Pr, R2=t-Bu). В этой соли протон N H фрагмента резонирует при 12 м.д.,
а атом фосфора - при 5р 108 м.д. Для сравнения, протон этого фрагмента в аналогичной соли из С1-незамещенного имина - в О,О-диизопропилдитиофосфате М-трет-бутил-2-
метилпропаниммония Me2CHCH=N+HBu-t (ь PrO)2P(S)S- (5), специально синтезированию в качестве модельного соединения, резонирует при 13.1 м.д., а атом фосфора - при 5р 107.8 м.д.
Изучением реакции методом динамической ЯМР спектроскопии на ядрах :Н,31Р и 13С, нами найдено, что с повышением температуры и увеличением времени развития процесса постепенно изменяются спектральные характеристики интермедиатной первичной соли (4а). Происходит и постепенное образование продукта реакции - М-трет-бутил-2-О,О-диизопропилдитиофосфато-2-метилпропаниммониевой соли (3в).
В спектрах ЯМР 31Р реакционной смеси наблюдается два резонансных сигнала, относящиеся к атомам фосфора конечной соли иммония (3в) и ин-термедиата с изменяющейся структурой (4а) в растворе CCI4. С повышением температуры и увеличением времени прохождения реакции, происходит увеличение содержания продукта реакции (3в) и уменьшение содержания интермедиата (4а). Приводятся температура (оС), время (мин) с момента смешения реагентов, 5р в интермедиатной соли (содержание %) м.д.; 5р в продукте реакции (содержание %), м.д.: -60, 2, 107.48 (100.00), - (0.00); -50, 23, 107.12 (100.00), - (0.00); -30, 54, 105.10 (99.94), 84.48 (0.06); -20, 73, 101.46 (99.92), 84.59 (0.08); -10, 88, 100.47 (97.73), 84.61 (2.27); 0, 109, 99.15 (91.99), 84.6 (8.01); 10, 130, 97.59 (75.94), 84.87 (24.06); 20, 143, 95.86 (54.88), 85.02 (45.12); 20, 182, 98.76 (20.33), 85.19 (79.67); 25, 222, 98.76 (10.75), 85.26 (89.25); 25, 310, 98.70 (4.34), 85.35 (95.66); 25, 420, - (0.00), 85.36 (100.00).
В спектрах ЯМР 13С так же обнаруживаются два набора резонансных сигналов, относящиеся к продукту (3в) и интермедиату (4а). Причем, с по-
вышением температуры и увеличением времени реакции интенсивность сигналов атомов углерода интермедиата уменьшается, а продукта реакции -увеличивается. Следует отметить два важных факта. Во-первых, разительные изменения происходят в области проявления метинового углерода. В исходном имине он обнаруживается при 5с 158 м.д. Если соединения (1а) и (2в) смешать при -200 С, и постепенно снимать спектры ЯМР 13С реакционной смеси, то для метинового углерода обнаруживаются два резонансных сигнала - для продукта реакции (3в) и уширенный для интермедиатной соли (4а), положение которого сильно меняется со временем до полного слияния с сигналом продукта (3в). Приводятся температура ( 0С), время (мин.) с момента смешения реагентов, 5с метинового углерода в интермедиат-ной соли, 5с этого углерода в продукте реакции (м.д.): -20, 32, 118.24, -; -15, 48, 128.10, -; +5, 70, 131.50, 177.50; +5, 103, 140.12, 178.01; +15, 123. 157.50, 178.69; +25, 134, 164.28, 178.61; +25, 345, -, 178.50. Во-вторых, в продукте реакции (3в) метиль-ные углероды фрагмента Ме2С^-Р проявляются в виде дублета (31рс 7.04 Гц), а фрагмента Ме2С-С! в интермедиате (4а) - синглета, что является подтверждением его неучастия на первой стадии реакции, то есть стадии образования интермедиата (4а). Другими словами в интермедиатной соли (4а) связь С-С! сохраняется, а образование нового фрагмента С-SP не наблюдается.
Метиновый протон в исходном имине резонирует при 5 7.7 м.д. В спектре ЯМР :Н реакционной смеси при -320С сразу после смешения реагентов сигнал метинового протона наблюдается в более сильном поле при 5 6.18 м.д. По мере развития реакции этот сигнал постепенно сдвигается в более
слабое поле. Причем его интенсивность постепенно снижается, в то время как интенсивность сигнала метинового протона соли (3а) при 5 8.73 м.д. возрастает и в конце реакции он оказывается единственным. Вышеприведенный характер изменения резонансных сигналов ЯМР 1Н и 13С спектрах для мети-новой группы, очевидно, связан с постепенным изменением строения делокализованного катиона (6) соли (4а).
Наиболее сложная картина наблюдается в спектре ЯМР :Н реакционной массы для 5Н-протона кислоты (1а). При -60 0С сигнал протона кислоты при 5 3.2 м.д. отсутствует, наблюдается новый сигнал при 5 12 м.д., что свидетельствует о протонировании иминного атома азота. С повышением температуры и развитием химического процесса этот сигнал сначала постепенно сдвигается в область сильных полей (12.0 ^ 4.93 м.д.), а затем происходит постепенное смещение с слабое поле (4.93 ^ 13.70 м.д.), то есть до его значения в продукте реакции (3 а).
Вышеописанные результаты исследований данной реакции методом ЯМР на ядрах :Н, 13С и 31Р свидетельствуют о том, что первичная соль (4а) со временем постепенно меняет свою структуру. Это, видимо, связано изменением степени делокализации положительного заряда в катионе (6), а также возможным его превращением в азааллильный дикати-он в результате гетеролитической диссоциации связи атома хлора с третичным атомом углерода. Видимо, меняется и стерическое положение дитио-фосфатного аниона относительно катиона (6-^-7), пока оно не станет благоприятным для нуклеофиль-ного замещения.
(^ОЬР^Н + Ме2С(С1)СН=ЫР2
4
Ме2С - СН=Ы+НР2 С!-SP(O)(OR1)2
3, Я^ЯЧРг (а), Я1=Бг, Я2=Б2 (б) + ^ ^ +2
Ме2С(С!)СН ±
Ме2С-^- СН^ С!-
7
С целью подтверждения обратимости стадии протонирования и отсутствия образования новой связи С^ с сохранением связи С-С! в интермедиатной соли (4а) нами были изучены её некоторые превращения.
При взаимодействии интермедиатой соли (4а) с триметилфосфитом (8) основными продукта-
Интермедиатная соль (4а) + Р(ОМе)^
ми реакции являются О,О-диизопропил-8-метилдитиофосфат (10) и О,О-диметил[2-метил-1-(да/>еда-бутиламино)-2-хлорпропил]фосфонат (12). Образование их можно представить следующей схемой:
(1-РгО)2Р^
аеОо - р+
(ОМе)2Н + Ме2С(С!)СН=ЫВи-1
9
2
О-РгОЬР^Ме + (МеОЬРНО + Ме2С(С1)СН=ЫВи-1
10 11
О-РгОЬР^Ме + (МеОЬР(О)СН-1\1НВи-1 12 |
С(С1)Ме2
1
6
Триметилфосфит протонируетсяпо атому фосфора (III). Стабилизация образующейся квази-фосфониевой соли (9) по схеме второй стадии реакции Михаэлиса-Арбузова приводит к продукту (10) и диметилфосфористой кислоте (11). Последняя
присоединяется по иминной группе соединения (2) с образованием вещества (12). Эти две реакции, приводящие к продуктам (10) и (12) были смоделированы:
(i-PrO)2P(S)SH + (МеО)зР (i-PrO)2P(S)SMe + (MeO)2PHO
10
(MeO)2PHO + Me2C(CI)CH=NBu-t (MeO)2P(O)CHNBu-t
12 I
C(CI)Me2
При взаимодействии интермедиатной соли (4а) с триэтиламином с выходом 92% образуется О,О-диизопропилдитиофосфат триэтиламмония (13) и регенерируется исходный хлоримин (12). В качестве побочного продукта образуется 2-
дитиофосфатоимин (14) с 8% выходом. Его образование можно объяснить тем, что часть интермедиата (4а) в условиях реакции успевает трансформироваться в иммониевую соль (3в), которая под действием триэтиламина превращается в имин (14)
Интермедиатная соль (4a) + Et3N ~
(i-PrO)2P(S)S-Et3N+H + Me2C(CI)CH=NBu-t + (i-PrObP(S)SCMe2CH=N+HBu-t CI-
Et3N 13 2 3
-(i-PrO)2P(S)S-Et3N+H + Me2CCH=NBu-t + Me2C(CI)CH=NBu-t
Et3N+HCI- 13 I 14 2
SP(S)(OPr-i)2
92% 8%
Интермедиатная соль (4а), оставленная на несколько дней на открытом воздухе, превращается в О,О-диизопропилдитиофосфат трет-
бутиламмония (16) и хлоральдегид (17). Видимо, интермедиат обратимо распадается в исходные со-
единения (1) и (2). Имин влагой воздуха гидролизу-ется в трет--бутиламин (15) и 2-метил-2-хлорпропаналь (17). Взаимодействие образующегося амина (15) с кислотой (1а) приводит к соли (16).
Интермедиатная соль (4a) 4 » [ Me2C(CI)CH=NBu-t + (i-PrO)2PSSH ]
H2O
—[ t-BuNH2 + (i-PrO)2P(S)SH + Me2C(CI)CHO ]
15 17 (i-PrO)2P(S)S- t-BuN+H + Me2C(CI)CHO
16 17
Ранее было показано, что чисто ароматиче- гой воздуха, а если в системе имеется дитиофосфор-
ские имины (анилы) легко гидролизуются даже вла- ная кислота, то образуется ее соль (18) [4].
РИСН=№г + Н2О РИСНО + Н2ЫАг
(ЯО^Р^^И
-(RO)2P(S)S-ArN+Hз + РИСНО
Экспериментальная часть
Хлорид К-изопропил-2-О,О-
диизопропилдитиофосфато-2-метилпропаниммония (3а)
К раствору 14.7 г (0.1 моль) М-изопропил-2-метил-2-хлорпропанимина (2а) в 50 мл СС14 при перемешивании добавляли по каплям 21.4 г (0.1 моль) О,О-диизопропилдитиофосфорной кислоты (1а), поддерживая температуру 0-50 С. Температуру реакционной массы доводили до 200 С и оставляли стоять на 24 часа. Удаляли СС14, остаток растворяли в эфире и охлаждали. Выпавшие кристаллы отфильтровывали. Получали 29.2 г (81%) продукта (3а), т.пл. 640
С. Спектр ЯМР 312Н, М62СНО,
3JHH 6.3 Гц); 4.19 и 4.12 к (1Н, NCH, JHH 6.3 Гц).
'Н (CDCI3, 5, м.д.): 1.12 д, 1.10 д JHH 6.1 Гц); 1.35 д (6Н, M^CHN,
4.59 гептет (2Н, ОСНМе2, 3J 6.1 Гц) 8.93 с (1Н, CH=N+H), 14.06 уш.с (1Н, NH). Спектр ЯМР 31Р (CCI4, 5, м.д.): 84.84 м.д.; 13С (CDCI3, 5, м.д2 20.92 с (N+CHMe2); 23.96 д и 23.82 д (OCHMe2, 2JPC 5.03 Гц), 27.29 д (SCMe2, 3JPC 7.04 Гц), 51.99 д (SC, 2JPC 5.08 Гц), 57.64 с (N+CH), 75.43 д (CHOP, 2JPC 8.05 Гц), 178.30 с (C=N+H).
Найдено, %: С 43.23; Н 8.14; Р 8.96; S 17.54, C13H29CINO2PS2. Вычислено, %: С 43.11; Н 8.08; Р 8.56; S 17.71
Хлорид К-бешил-2-О,О-дидиэтилфосфато-2-метилпропаниммония (3б).
Из 5.9 г (0.03 моль) М-бензил-2-метил-2-хлорпропанимина (2б) в 25 мл CCI4 и 5.6 г (0.03 моль) О,О- диэтилдитиофосфорной кислоты (1б) получили 6.8 г (59%) продукта (3б), т.пл. 118-1190 С. Спектр ЯМР 1Н (CDCI3, 5, м.д.): 1.40 т (6Н, МеСН2,
3Jhh 7.0 Гц), 2.00 с и 2.01 с (6Н, СМе2), 4.01-4.22 м (4Н, РОСН2), 5.11 с (2Н, PhCH2), 7.36-7.80 м (5Н, Ph) 8.(51 с (CH=N+), 15.28 уш.с. (1Н, N+H). Спектр ЯМР 31Р (СС14, 5, м.д.): 87.64 м.д. Найдено, %: С 47.28, Н 6.47, N 3.50, Р 7.91. C15H25CINO3PS2. Вычислено, %: С 47.18, Н 6.60, N 3.67, Р 8.11.
Синтез интермедиатной соли (4а)
К охлаждённому до -100 С раствору 2.14 г (0.01 моль) О,О-диизопропилдитиофосфорной кислоты (1а) в 5 мл перфтортолуола за 5 минут прикапывали раствор 1.62 г (0.01 моль) N-трет- бутил-2-метил-2-хлорпропанимина (2в) в 5 мл перфторто-луола. Через 5 минут после смешения выпадал кристаллический продукт, который сразу же отфильтровывали, промывали небольшим количеством холодного перфтортолуола и сушили в вакууме. Получили 3.57 г (95%) интермедиата в виде желтоватого порошка.
Вычислено,%: С 44.73; Н 8.31; Р 8.24.; S 17.05. C14H31ClNO2PS2.
Найдено,%: С 44.49; Н 8.46; Р 8.07.; S
16.81
Взаимодействие интермедиатнй соли (4а) с триэтиламином
К охлажденному до -10 0С раствору 2.0 г (0.0053моль) интермедиата (4а) в 10 мл эфира прикапывали 0.54 г (0.0053 моль) триэтиламина, перемешивали в течение 1ч. Отфильтровывали выпавший осадок (1.5 г), отгоняли эфир и остаток перегоняли. Кристаллический продукт представляет собой дитиофосфатную соль триэтиламина (13).
Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, 5, м.д.): 1.41 д 312Н, Me2CHO, 3Jhh 6.1 Гц), 1.53 т (9Н, СН3СН2, 3JHH 7.1 Гц), 3.41 кв (6Н, СН3СН2 3JHH 7.1 Гц), 4.81 гептет (2Н, СНОР, 3JHH 6.1 Гц), 10.08 сильно уш. с (1Н, N+H).
Спектр ЯМР 31Р (CDCl3, 5, м.д.): 108.0.
В результате перегонки получали исходный N-mреm-бутил-2-метил-2-хлорпропанимин (2в), т.кип 61-620С (40 мм рт.ст.). nD20 1.4285.
Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, 5, м.д.): 1.29 с (9Н, СМе3), 1.77 с (6Н, СМе2), 7.69 с (1Н, СH=N).
Согласно данным спектров ЯМР 'Н и Р в реакционной массе обнаруживается минорный продукт - N-mреm-бутил-2-О,О-диизопропилди-тиофосфато-2-метилпропанимин (14), которого ввиду малого содержания не удалось выделить в индивидуальном виде. Очевидно, незначительная часть интермедиата в условиях реакции превращается в соль иммония (3), которая под действием триэтила-мина теряет HCl, превращаясь в имин (14).
Взаимодействие интермедиатной соли (4а) с триметилфосфитом (8)
К охлажденному до -10 0С раствору 1.97 г (0.0053 моль) соли (4а) в 15 мл сухого эфира при перемешивании прибавляли по каплям раствор 0.65 г (0.0053 моль) триметилфосфита в 5 мл сухого эфира. Оставляли на 1 сутки. Растворитель отгоняли, остаток перегоняли в вакууме. Выделяли фракцию с т. кип 70-73 0С (0.08 мм рт.ст), которая представляет собой смесь двух соединений:
1) О,О-диизопропил-8-метилдитиофосфат. Спектр ЯМР 'Н (CDCl3, 5, м.д.): 1.36 д (12Н,
Ме2СН, 3JHH 6.0 Гц), 2.32 д (3Н, SMe, 3JHH 17.0 Гц), 4.82 гептет (2Н, СНОР, 3JHH 6.0 Гц). Спектр ЯМР 31Р (CDCl3, 5, м.д.): 92.96.
2) О,О-диметил[1 -(трет-бутиламино)-2-метил-2-хлорпропил]фосфонат (12). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, 5, м.д.): 1.14 с (9Н, СМе3), 1.67 с и 1.73 с (6Н, CMe2), 1.82-1.87 уш.с (1Н, NH). 3.15д (1Н, РСН, Jm 20.0 Гц ), 3.76д (6Н, РОМе, 3JPH 11.0 Гц). Спектр ЯМР 31Р (CCl4, 5, м.д.): 30.0.
Взаимодействие К-трет-бутил-2-метил-2-хлорпропанимина (2в) с диметилфосфористой кислотой (11)
В сухом токе аргона смешивали 12.98 г (0.118 моль) диметилфосфита (11) и 19.07 г (0.118 моль) хлоримина (2в). Наблюдалось незначительное разогревание реакционной массы. Смесь оставляли при комнатной температуре на 24 ч. Продукт выделяли осаждением из эфира, отфильтровывали и получали 26.51 г (83%) О,О-диметил(1-трет-бутиламино-2-метил-2-хлорпропил)фосфоната (12), т.пл. 76 °С. Спектр ЯМР ЧН (CDCl3, 5, м.д.): 1.29 с (9Н, СМе3); 1.83 с и 1.90 с (6Н, СМе2); 1.82-1.87 уш. с (1Н, NH); 3.37 д (1Н, РСН, J 20 Гц); 3.93 д и 3.94 д (6Н, Р(ОМе)2, %Н 11 Гц). Спектр ЯМР 31Р (CCl4, 5): 29.3 м.д.
Действие влаги на интермедиатную соль
(4а)
Соль (4а) в виде желтоватого порошка, оставляли в открытой чашке на 3 дня. Побелевший продукт промывали СС14, отфильтровывали нерас-творившийся осадок, который представлял собой
0.0.диизопропилдитиофосфат трет-бутиламмония (16). 1
Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, 5, м.д.): 1.47 д (12Н, ÇM3CH, J 6.1 Гц), 1.74 с (9Н, CMe3), 4.80 гептет (2Н, СНОР, 3JHH 6.1 Гц), 8.14 уш. с (3Н, N+Н). Согласно данным спектра ЯМР фильтрат содержит 2-хлорпропаналь (17).
Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, 5, м.д.): 1.70 д (3Н, СН3, 3JНН 7.0 Гц), 4.51 д.кв (1Н, CНСl, 3JНН 7.0 Гц, 3JНН 5.0 Гц), 9.71 д (1Н, CHO, J 5.0 Гц).
Спектры ЯМР 1 Н и 13С снимали на приборе AVANCE 400 WB (рабочая часть 400.13 и 100.61 МГц) в CDCI3. Химические сдвиги указаны относительно ТМС, используя сигналы остаточных протонов или ядра углерода дейтерированного растворителя. Спектры ЯМР 31Р регистрированы на приборах AVANCE 400 WB (161.98 МГц) и BukerMSL-400 (162 МГц), химические сдвиги ядер фосфора указаны относительно внешнего стандарта - 85 %-ной H3PO4.
Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ, грант №13-03-7098_р поволжье _а/2013 и Минобрнауки РФ (задание №2014/56 в рамках базовой части госзадания).
Литература
1. Коновалова И.В. Реакция Пудовика / И.В. Коновалова, Л.А. Бурнаева // Казань: Издательство Казанского Университета. -1991.-146 с.
2. Зимин М.Г. О взаимодействии дитиокислот фосфора с бензальанилином и бензальметиламином / М.Г. Зимин,
Н.Г. Забиров, Р.А. Черкасов, А.Н. Пудовик // ЖОХ. -1978. -Т. 48, № 5. - С. 1020-1025
3. Зимин М.Г. Реакции дитиокислот фосфора с соединениями, содержащими кратные связи углерод-азот / М.Г. Зимин, Н.Г. Забиров, Р.А. Черкасов, А.Н. Пудовик // ЖОХ. -1980. -Т.50, №7. - С. 1458-1463
4. Gazizov Mukattis B. New products of the reaction of aldimines with dialkylphosphites / Mukattis B. Gazizov, Rafail A. Khairullin, Anastasya I. Alehina, Igor A. Litvinov, Dmitrii B. Krivolapov, Shamil K. Latipov, Alsu A. Balandina, Rashid Z. Musin, Oleg G. Sinyashin // Mendeleev Commun. 2008.-V18.- P. 262-264
5. Газизов М.Б. Взаимодействие диалкилфосфористых-кислот с N-алкил- 2-хлоральдегидиминами / М.Б. Газизов, Р.А. Хайруллин, А.А. Минниханова, А.И. Алехина, А.А. Башкирцев, О.Г. Синяшин //Доклады РАН.-2012.-Т.433, №3.-С.1-5
6. Gazizov Mukattis B. Phosphorylated aziridium salts: synthesis and ring opening with nucleophiles / Mukattis B. Gazizov, Pafail A. Khairullin, Alina A. Minnikhanova,
Anastasya I. Alekhina, Rashid Z. Musin, Oleg G. Sinyashin // Mendeleev Commun. 2011.-V21.-P.1-3
7. Gazizov Mukattis B. Reaction of Dialkylphosphites with N-alkyl-2-chloroaldimines / МВ. Gazizov, R.A. Khairullin, A. A. Minnikhanova, A.I. Alehina, A.A. Bashkirtsev, O.G. Sinyashin // Russian Journal of General Chemistry. - 2012.-V. 80, №12.-Р. 2425-2429
8. Газизов М.Б. Реакции диалкилфосфористых кислот с N-алкил-2-хлоральдиминами / М.Б. Газизов, Р.А. Хайруллин, А.А. Минниханова, А.И. Алехина, А.А. Башкирцев // Вестник КТУ.-2010, №5. С.55-59
9. Хайруллин Р.А. Реакции №трет-бутил-2-хлоральдимина с О,О-диалкилдитиофосфорными кислотами / Р.А. Хайруллин, М.Б. Газизов, Н.Г Аксенов, О.И. Гнездилов // Вестник КТУ.-2013, №21, С.98-102
10. Пудовик А.Н. Новый метод синтеза эфиров фосфорных и тиофосфиновых кислот XXV. Присоединение ди-алкилфосфористых и диалкилдитиофосфорных кислот к анилам к анилам / А. Н. Пудовик, М. К. Сергеева // ЖОХ.-1955.-Т.25.-С.1759-1766
© Р. А. Хайруллин - канд. хим. наук, доц. каф. органической химии КНИТУ, khairullin_rafail@mail.ru; М. Б. Газизов - д-р хим. наук. проф. той же кафедры, mukattisg@mail.ru; Н. Г. Аксенов - асп. той же кафедры, n.aksenov88@yandex.ru; Ш. Н. Ибрагимов - канд. хим. наук, доц. той же кафедры; А. И. Перина - канд. хим. наук, доц. той же кафедры; А. Ю. Бан-дикова - студ. той же кафедры; Ю. С. Кириллина - студ. той же кафедры.
© R. A. Khairullin - associate professor, KNRTU, , khairullin_rafail@mail.ru; M. B. Gazizov - Prof., KNRTU, mukattisg@mail.ru; N. G. Aksenov - graduate stud. KNRTU; Sh. N. Jbragimov - associate professor, KNRTU; A. 1 Perina - associate professor, KNRTU; A. Ju. Bandikova - stud. KNRTU; Ju. S. Kirillina - stud. KNRTU.
