CC BY
39
УДК 661.718.1 + 661.727 + 661.2
Р. А. Хайруллин, М. Б. Газизов, Н. Г. Аксенов, О. И. Гнездилов
РЕАКЦИИ ]]-ТРЕТ-БУТИЛ-2-ХЛОРАЛЬДИМИНА
с о,о-диалкилдитиофосфорными КИСЛОТАМИ
Ключевые слова: М-трет-бутил-2-хлоральдимин, О,О-диалкилдитиофосфорные кислоты, соли 2-дитиофосфатоальдиммония, реакционные центры, последовательность процессов, интермедиат, структура, спектры
ЯМР 1Н, 31Р и 13С.
В М-трет-бутил-2-хлоральдимине имеются два электрофильных центра - трехкоординированный атом азота и С-С1 связь. Реакция альдимина с О,О-диалкилдитиофосфорными кислотами проходит по обоим центрам с образованием солей 2-О,О-диалкилдитиофосфатоальдиммония. Причем, сначала идет протонирование по атому азота, а затем нуклеофильное замещение атома хлора на дитиофосфатную группу.
Key words: N-tert-butyl-2-chloroaldimine, О,O-dialkyldithiophosphoric acids, 2-dithiophosphatoaldimmonium salts, reaction center,
sequence of processes, 1Н, 31Р and 13С NMR spectra.
There are two reaction centers in N-tert-butyl-2-chloroaldimine - tricoordinated nitrogen atom and C-Cl bond. Reaction of aldimine with O,O-dialkyldithiophosphoric acids proceeds on both of reaction centers with the formation of the O,O-dialkyldithiophosphatoaldimmonium salts. Firstly a protonation of nitrogen atom and then the substitution of chlorine atom by dithiophosphato group takes place.
Введение
Ранее нами сообщалось об использовании альдегидов и их производных в синтезе полифункциональных органических соединений [1-12]. Одной из хорошо изученных реакций М-алкил- или арили-минов, альдегидов и кетонов является их взаимодействие с гидрофосфорильными соединениями, в частности, диакилфосфитами, которое стало общим методом синтеза 1 - фосфорсодержащих аминов[13-14]. Она, в основном, является каталитической, хотя встречаются её некаталитические варианты. Типы и механизмы катализа этой реакции - кислотный (кислотами Льюиса и Бренстеда), основной (алкоголя-тами щелочных металлов, амидом натрия, солями гидрофосфорильных соединений), замещенными ВГЫОЬ-фосфорными кислотами, гетерометалличе-скими полифункциональными ассиметрическими катализаторами 1аШатит-8о&итте1а1 - (Р)-В!Ы01
(^0ЬР(8)8Н + Р2ОбН4СН=МОбН4Р3
1 2 Однако исследование этой реакции с привлечением физико-химических методов анализа позволили установить, что процесс сначала останавливается на стадии протонирования иминной группы с образованием солей иммония (4) [17].
или (р 1_пМВ(1_п=Рг, 8т, ОС, йу, УЬ; М=Ц К, №),
А1 (БаЫеп) комплексами, солями гуанидиния, алко-лоидами (хинином, гидрохинином, гидрохимиди-ном) - подробно приведены в обзорной части работы [15]. Значительно реже описаны реакции иминов с гидротиофосфорильными соединениями. Они протекают в условиях щелочного катализа с образованием 1-тиофосфорил содержащих аминов [13, 16]. Таким образом, гидрофосфорильные и гидротио-фосфорильные соединения присоединяются по связи С=Ы иминов. По аналогии с вышеуказанными реакциями сначала предполагалось, что меркапто-тиофосфорильные соединения, в в частности О,О-диалкилдитиофосфорные кислоты (1) образуют продукты присоединения по иминной группе анилов - М-ариларенкарбиминов (2) [16].
R2C6H4CH-SP(S)(OR1)2 3 NHC6H4R3
Последние в растворе при комнатной температуре обратимо превращаются в продукты присоединения (5). При нагревании в толуоле соединение (5) трансформируется в сложную смесь продуктов [17].
(R1O)2P(S)SH + PhCH=NR2
■ PhCH=N HR2 DS(S)P(OR')£
->
PhCHSP(S)(OR1)2
5
Nhr2
Нами была проведена реакция одного из представителей алифатических иминов, а именно М-трет-бутилимина изомасленого альдегида - М-трет-бутил-2- метилпропанимина (6) с О,О- диизопро-пилдитиофосфорной кислотой (1а). Реакция в разбавленном растворе (СС14) при 0 0С завершается
уже за 15 минут. Образуется продукт протонирова-ния (7) - устойчивый при комнатной температуре: согласно данным спектров ЯМР 1Н и 31Р реакционной смеси, снятых через 1 час и 4 суток его превращение в продукт присоединения (8) не происходит.
Me2CHCH=NBu-t + (i-PrO)2P(S)SH Me2CHCH=N HBu-t (iPrO)2P(S)S^=^ Me2CHCHNBu-t 6 7 8 SP(S)(OPr-i)2
Ранее было показано, что, если в альдегидный фрагмент имина вместо метильных групп ввести
электроакцепторные атомы хлора, как это имеет место в случае иминов хлораля (9), то протонирова-
4
ние иминной группы вообще не обнаруживается и 0=Ы (10) [18]
сразу образуется продукт присоединения по связи
СС1зСИ=МХ + (ЯО^Р^БИ -
9
Х=Ас, РИ; Я=Бг,ьРг Таким образом, реакции иминов с гидротиофосфо-рильными и меркаптотиофосфорильными соединениями сильно отличаются по строению продуктов: в случае первого фосфорного реагента образуются только продукты присоединения, а в случае второго, строение продукта зависит от электронных свойств заместителей у альдегидного фрагмента имина: до-норные заместители способствуют протонированию по N (III) с образованием устойчивых иммониевых солей, а акцепторные заместители - образованию продукта присоединения по связи С=Ы. В иминах (9), в отличие от иминов (2) и (6) имеется дополнительный реакционный центр - связь С-С1. Однако в его трихлорметильной группе атомы хлора оказались не активными и реакция исключительно идёт
Ме20Н0И=МВи-1 + Ме20(0!)0Н=МБи-1 + (РОЬ
6 11
Так при действии кислоты (1) на смесь иминов (6) и (11) в реакцию вступал исключительно незамещенный имин (6), у которого атом азота является более основным. Была получена соль (7), и имин (11) из реакции возвращался в неизменном виде. Однако, учитывая, что имин (6) с кислотами (1) реагирует в разбавленном растворе при 0 0С, мы надеялись, что и 01-замещенный имин (11) будет реагировать с ней
-> СС13СИ-МИХ 10 ¿Р(Б)(ОЯ)2
лишь по иминной группе. Мы предположили, что в 2-моно-хлорзамещенном имине (11), во-первых, основность N(111) будет достаточной для реализации его протонирования, во-вторых, атом хлора будет достаточно подвижным для его замещения дитио-фосфатной группой, т.к. соли дитиокислот легко алкилируются алкилгалогенидами [19]. Следует также подчеркнуть, что реакция между №трет-бутил-2-метил-2-хлорпропанимином (11) и О,О-диалкилдитиокислотами (1) ранее не была описана в литературе. Сначала нами методом конкурирующих реакций было показано, что основность N(111) в мо-нохлорзамещенном имине (11) действительно понижена по сравнению с его 01-незамещенным аналогом (6)
Р(8)8Н -> Me2CHCH=N НВиЛ ^8(8)Р(ОРЬ + 11
легко. Мы впервые нашли, что взаимодействие между соединениями (1) и (11) в разбавленном растворе 0014 начинается уже при -250С и довольно сильно ускоряется при при +5 0С и окончательно завершается через 20 часов. Конечными продуктами реакции являются 2-О,О-диалкилдитифосфато-иммониевые соли (13). Это свидетельствует о протекании реакции по обоим реакционным центрам.
^ОЬР(8)8Н + Me2C(Cl)CH=NBu-t
1, Р=1-Рг(а), п-Ви (б), Et (в)
0!
+5
0! +5
I
Me2C-CH=NBu-t Ме20-0Н^Ви^
- 5 /
8=Р8-Н роор
- 5 /
8=р8-Н роор
0! I
+5
Ме20-0Н—МВиЛ -
8=р8~-Н
РО ОР 12
[ИНТЕРМЕДИАТ] -
В спектре ЯМР Н протон кислоты (1) резонирует при 5 3.2 м.д. В спектре реакционной смеси при -250С
этот сигнал отсутствует, но наблюдается новый сигнал при 5 7 м.д., что свидетельствует о взаимодействии кислоты с иминным атомом азота. Атом фосфора в О,О-диалкилдитиофосфатном анионе резонирует при 5 110 м.д. В спектре реакционной смеси в интервале температур -25 -г- 250С, этот сигнал отсутствует. Наблюдается новый сигнал при 5р 93.8 м.д. Он сильно отличается от положения резонансного сигнала фосфора в изолированном анионе. Поэтому мы считаем, что за счёт водородной связи образуется первичный комплекс, резонансные структуры которого и их гибрид (12) представлены в схеме реакции. С течением времени образуется интермедиат переменной структуры, который выделен в кристаллическом виде. В настоящее время изучаются его строение и свойства. Согласно данным спектров ЯМР 13С реакционной смеси на стадии образования интермедиата формирование ново-
Me20-CH=N НВиЛ 8-Д=8 0!
РО ОР 13 а-в
го фрагмента Р-8-С не происходит. Это свидетельствует о том, что два процесса - протонирование по N(111) и нуклеофильное замещение атома хлора, являются не согласованными: сначала протекает про-тонирование, а потом нуклеофильное замещение. Состав соединения (13) подтвержден элементным анализом, а строение - спектрами ЯМР на ядрах 1 Н , 13С и 31Р (экспериментальная часть). Альдиммониевые катионы могут существовать в виде двух геометрических изомеров. Отнесение к определенному изомеру производился по величине константы спин-спинового взаимодействия метино-вого протона с =NH протоном [22]. В транс-изомере метиновый протон проявляется в виде дублета с 3инн 17-18 Гц. В цис-изомере он проявляется в виде синглета, т.е. инн ~ 0.0 Гц. Многие известные иммо-ниевые соли имеют транс-конфигурацию [22]: Н Н
C=N / ч РИ Р
R Me Ph 4-С1СбН4
5ch, м.д. 8.8 9.15 9.33
3Т JHH, Гц 17.0 18.0 17.4
В синтезированных нами солях (13) СН-протон в спектре ЯМР 1Н проявляется в виде синглета, т.е. они имеют цис-конфигурацию.
H \ +/Н
/ С=М \ -Мв2С' хБи-1 С1
21
БР^ХС^Ь Экспериментальная часть
Взаимодействие Ы-трет-бутил-2-метилпропанимина (6) с О,О-диизопропилдитиофосфорной кислотой
К раствору 1 г (4.66 ммоль) кислоты (1а) в 5 мл СС!4 добавляли по каплям раствор 0.59 г (4.66 ммоль) имина в 5 мл СС!4 при 0 0С. В спектре ЯМР 1Н реакционной смеси через 15 минут после смешения реагентов обнаруживались новые сигналы 13.4 (уш.с.) и 8.35 (д.) м.д., полностью исчезали сигналы 7.25 м.д и 3.2 м.д, соответствующие метиновому протону исходного имина и протону кислоты. Через 4 сут. в спектре ЯМР 31Р обнаруживался только один резонансный сигнал при 5 108.4 м.д. соответствующий четырехкоординированному атому фосфора с окружением 02РБ2п. После удаления растворителя получили 1.4 г (87%) О,О-диизопропилдитиофосфата 2-метилпропаниммония. Спектр ЯМР 1Н (СйС!3, 5,м.д.): 1.35 д (12Н, ОС-НМе2, ^НН 6.3 Гц), 1.41 д (6Н, СНМе2, ^нн 7.1 Гц),
1.7 с (9Н, СМе3), 3.92 секстет (СНМе2, 3инн 7.1 Гц),
4.8 гептет (2Н, РОСН,3иНН 6.3 Гц), 8.4 д (1Н, СН=Ы, 3инн 9.0 Гц), 13.1 уш. с (1Н, Ы+Н).
Взаимодействие О,О-диизопропил- дитиофос-
форной кислоты со смесью Ы-трет-бутил-2-метил-2-хлор- пропанимина (11) и Ы-третбутил-2-метил-2-пропанимина (6)
К смеси 1.27 г (0.01 моль) имина (6) и 1.62 г (0.01 моль) имина (11) в 25 мл СС!4 по каплям добавляли 2.14 г (0.01 моль) дитиофосфорной кислоты, поддерживая температуру реакционной массы -10 0С. Через 10 минут в спектре ЯМР 1Н реакционной массы наблюдаются интенсивные резонансные сигналы при 5 (м.д.) 7.6 с, 1.7 с, 1.23 с, соответствующие протонам одного из исходных иминов, а именно N трет-бутил-2-метил-2-хлорпропанимина (11), а сигнал опорного метинового протона имина (6) при 5 2.3 м.д. отсутствует; обнаруживаются новые сигналы при ( 5, м.д.) 1.65 с, 1.38 д, 3.73 секстет, 8.51 д, и 13.3 ушир. с, относящиеся протонам соли иммония (7). Через два дня картина спектра не изменяется. После удаления растворителя и не вступившего в реакцию имина (11) в глубоком вакууме, получали
3.1 г (91%) О,О-диизопропилдитиофосфата 2-метилпропаниммония (7). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, 5, м.д.): 1.31 д (12Н, Ме2СНО, 3Jhh 6.1 Гц), 1.38 д (6Н, Ме2СН, 3Jhh 7.0 Гц), 1.63 с (9Н, СМе3), 3.63 секстет (1Н, СНМе2. 3JHH 7.0 Гц), 4.75 гептет (2Н, СНОР, 3JHH 6.6 Гц), 8.51 д(1Н, CH=N+, 3JHH 9.0 Гц), 13.3 уш. с (1Н, N+H).
Взаимодействие М-трет-бутил-2-метил-2-хлорпропанимина с О,О-диалкил- дитиофос-форными кислотами
Синтез хлорида Ы-трет-бутил-2-О,О-
диэтилдитиофосфато-2-
метилпропаниммония(13в).
К раствору 8,9 г (0.55 моль) ^трет-бутил-2-метил-2-хлорпропанимина в 50 мл СС14 при перемешивании добавляли по каплям 10.2 г (0.55 моль) О,О-диэтилдитиофосфорной кислоты, поддерживая температуру от 0-5 0С. Реакционная смесь приобретала желто-зеленый цвет. Температуру реакционной массы доводили до 20 0С и продолжали перемешивать в течение 5-6 ч. Смесь оставляли при комнатной температуре на 1 сут. Удаляли четыреххлористый углерод, остаток растворяли в эфире и охлаждали. Выпавшие кристаллы отфильтровывали. Получили 14.5 г (76%) хлорида ^трет-бутил-2-О,О-диэтилдитиофосфато-2-метилпропаниммония (13в), т.пл 112 0С.
Спектр ЯМР 1Н (СБСЪ, 5, м.д.): 1.18 т (6Н, СН2СН3, 3JHH 7.0 Гц), 1.45с (9Н, СМе3), 1.80 с (6Н,СМе2), 4.0 д к (4H, СН2ОР, 3JHH 7.0 Гц, 3JpH 10.3 Гц), 8.7 с (1Н, СН=Ы+), 14.3 уш.с (1Н, N+H). ЯМР 31Р (СС14, 5, м.д): 87.3.
Найдено,%: С 41.57; Н 7.97; Р 8.81; S 18.28. С12Н27С^<Э2Р32.
Вычислено,%: С 41.43; Н 7.82; Р 8.90; S 18.42.
Хлорид Ы-трет-бутил-2-О, О-
диизопропилдитиофосфато-2-метилпропаниммония (13а).
Из 14,1 г (0.087 моль) ^трет-бутил-2-метил-2-хлорпропанимина и 18.7 г (0.087 моль) О,О-диизопропилдитиофосфорной кислоты в 70 мл СС14 получили 20.5 г (81%) хлорида ^трет-бутил-2-О,О-диизопропилдитиофосфато-2-метилпропаниммония (13а), т.пл 147 0С.
Спектр ЯМР 1Н ^С13, 5, м.д.): 1.18 д (12Н, Me2CH, 3JHH 6.1 Гц.), 1.52 с (9Н, СМе3), 1.85 с (6Н, СМе2), 4.62 гептет (2Н, СНОР, 3JHH 6.1 Гц.), 8.76 с (СН=^), 14.25 уш.с (1Н, N+Н). ЯМР 31Р (СС14, 5, м.д.): 85.2.
Найдено,%: С 44.89; Н 8.50; Р 8.18; S 16.88. С14Н31С^С^2. Вычислено,%: С 44.73; Н 8.31; Р 8.24.; S 17.05.
Синтез хлорида Ы-трет-бутил-2-О, О-
дибутилдитиофосфато-2-метилпропаниммония
(13б).
Из 5.8 г (0.024 моль) ^трет-бутил-2-метил-2-хлорпропанимина и 5.8 г (0,024 моль) О,О-дибутилдитиофосфорной кислоты в 70 мл СС14 получили 7.6 г (79%) соединения (13б)
Спектр ЯМР 1Н (CDCI3, 5, м.д.): 0.75 т (6Н, СН3СН2, 3JHH 7.1 Гц), 1.48 с (9Н, СМе3), 1.02 - 1.61 м (8Н, CH2CH2), 1.82 с (6Н, СМе2), 3.62 - 4.02 м (4Н, ОСН2Р), 8.76 с. (1Н, CH=N+), 13.46 с (1H,N+H). ЯМР 31Р (СС14, 5, м.д.): 87.4.
Найдено,%: С 47.69; Н 8.84; Р 7.59. C16H35CINO2PS2.
Вычислено,%: C 47.57; Н 8.73; Р 7.67. Спектры ЯМР 1Н (300 МГц) и 31Р (121.5 МГц) снимали на спектрометре 7.0 TIBM / BrukerAF 300, 1H (100 МГц на TESLABS - 567А, 31Р (162 МГц) - на Bruker MSL-400. Химические сдвиги ядер водорода указаны относительно ТМС, фосфора - относительно 80%-ной Н3РО4.
Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ, грант № 13-03-97098_р поволжье_а / 2013.
Литература
1. Gazizov Mukattis B. New products of the reaction of aldi-mines with dialkylphosphites / Mukattis B. Gazizov, Rafail A. Khairullin, Anastasya I. Alekhina, Igor A. Litvinov, Dmi-trii B. Krivolapov, Shamil K. Latypov, Alsou A. Balandina, Rashid Z. Musin and Oleg G. Sinyashin // Mendeleev Commun, - 2008,V.18. P. 262-264
2. Газизов М.Б. Реакции диалкилфосфористых кислот с N-алкил-2-хлоральдиминами / М.Б. Газизов, Р.А. Хайрул-лин, А.А. Минниханова, А.И. Алехина, А.А.Башкирцев // Вестник Казан. технол. ун-та. - 2010, №5. - С. 55-59
3. Газизов М.Б. Синтез и свойстваО,О-диалкил[1-гидрокси-3-(диалкиламино)-2,2-
диметилпропил]фосфонатов /М.Б. Газизов, В.В. Зверев, Р.А. Хайруллин, Р.Р. Шагидуллин, А.И. Алехина, Л.В.Аввакумова, В.И. Коваленко, О.Г. Синяшин // Журнал общей химии. - 2011. - Т. 81, № 4.- С. 554-564
4. Газизов М.Б. Реакции триалкилфосфитов с ангидридами галогензамещенныхуксусных кислот М.Б. Газизов, Л.Г. Гайсин, Р.А. Хайруллин, Г.Г. Сафина, Р.Ф. Каримова // Вестник Казан. технол. ун-та.-2001, № 1.- С. 24-26
5. Gazizov M.B. Synthesis and acyllation of O,O - dihex-yl(dioctyl)-[1-hydroxy-3(ethyl,diethylamino)-2,2-dimetylpropyl]phosphonates / M.B. Gazizov, R.N. Burangu-lova, R.I. Minnekhanov, R.A. Khairullin, N.G. Aksenov // Russian Journal of General Chemistry. -2013. -V.83, № 7. -P. 1336-1340
6. Хайруллин Р.А. Реакции алифатических альдегидов с хлоридами P(III). I. Новый подход к исследованию взаимодействия алифатических альдегидов с электро-фильными хлоридами P(III) / Р.А. Хайруллин, М.Б. Газизов, Р.Ф. Каримова, Р.Р. Каримов, Н.Н. Газизова // Вестник Казан. технол. ун-та.- 2013, №1. - C. 7-11
7. Хайруллин Р.А. Реакции алифатических альдегидов с хлоридами P(III). II. Синтез первичных интермедиатов в присутствии органических азотистых оснований / Р.А. Хайруллин, М. Б. Газизов, Р. Ф. Каримова, Т. Н. Качалова, Р.Р. Каримов // Вестник Казан. технол. ун-та.- 2013, №1. - C. 17-22
8. Хайруллин Р.А. Реакции алифатических альдегидов с хлоридами P(III). III. Синтез первичных интермедиатов вприсутствии алкилвиниловых эфиров / Хайруллин
Р.А., Газизов М.Б., Каримова Р.Ф., Качалова Т.Н // Вестник Казан. технол. ун-та.-2013, №1. - C. 26-30
9. Хайруллин Р.А. Реакции алифатических альдегидов с хлоридами P(III). IV. Взаимодействие первичных интермедиатов, не содержащих активного атома хлора у P(III), с апротонными реагентами / Р.А. Хайруллин, М.Б. Газизов, Р. Ф. Каримова, Н.Н. Газизова // Вестник Казан. технол. ун-та. - 2013, №4. - C. 38-42
10. Каримова Р.Ф. Реакции алифатических альдегидов с хлоридами P(III). V. Взаимодействие первичных интер-медиатов содержащих активный атом хлора у P(III) с апротонными реагентами / Р.Ф. Каримова, М.Б. Газизов, Р.А. Хайруллин, К.С. Газизова, А.Ю. Бандикова // Вестник Казан. технол. ун-та.-2013,№ 4. - C.45-49
11. Хайруллин Р.А. Реакции алифати ческих альдегидов с хлоридами P(III) VI. Взаимодействие первичных интермедиатов с окислителями / Р.А. Хайруллин, М.Б. Газизов, Р.Ф. Каримова, К.С. Газизова, Н.Г. Аксенов // Вестник Казан. технол. ун-та. -2013, №6. - C.9-13
12. Каримова Р.Ф. Реакции алифатических альдегидов с хлоридами P(III) VII. Реакции первичных интермедиатов с хлорирующими реагентами / Р.Ф. Каримова, М.Б. Газизов, Р.А. Хайруллин, Р.Н. Бурангулова, В.Г. Никитин // Вестник Казан. технол. ун-та. - 2013, №6. - C.13-16
13. Коновалова И.В. Реакция Пудовика / И.В. Коновалова, Л.А. Бурнаева // Казань: Издательство Казанского Университета. -1991.-146 с.
14. Pudovik A.N. Addition reactions of partially esterified phosphorus acids. Rearrangements of a-hydroxyl phosphorus esters and their a-mercapto and a -amino-analogues / A.N. Pudovik, M.G. Zimin// Pure and Appl. Chem.-1980. -V.52. - P. 989-1011
15. Минниханова А. А. Синтез Р- и N- содержащих полифункциональных органических соединений на основе замещенных иминов / А.А. Минниханова // Дисс. канд. хим. наук. - Казань: 2010.- 124с.
16. Пудовик А.Н. Новый метод синтеза эфиров фосфино-вых и тиофосфиновых кислот XXV. Присоединение ди-алкилфосфористых и диалкилдитиофосфорных кислот к анилам / А.Н. Пудовик, М.К. Сергеева // ЖОХ. - 1955. -Т.25. - С. 1759-1766
17. Зимин М.Г. О взаимодействии дитиокислот фосфора с бензальанилином и бензальметиламином / М.Г. Зимин, Н.Г. Забиров, Р.А. Черкасов, А.Н. Пудовик // ЖОХ. -1978. -Т. 48, № 5. - С. 1020-1025
18. Зимин М.Г. Реакции дитиокислот
фосфора с соединениями, содержащими кратные связи углерод-азот / М.Г. Зимин, Н.Г. Забиров, Р.А. Черкасов, А.Н. Пудовик // ЖОХ. -1980. -Т.50, №7. - С. 1458-1463
19. Кирби А. Органическая химия фосфора / A. Кирби, С. Уоррен // M.: Мир. -1971, 403 с.
20. De Kimpe N. The synthesis of a-halogenated imino compounds / N. De Kimpe, N. Schamp // Organic preparations and procedures Int. -1979. -V. 11, Issues 3-4. - P. 115199
21. De Kimpe N. Reactivity of 2-halogenated imino compounds / N. De Kimpe, D.B. Laurent, N. Schamp // Organic preparations and procedures Int. - 1980. - V.12, Issues 1-2. -P. 49-180
22. Olah G.A., Kreienbuhl P. Stable Carbonium Ions. L. Pro-tonated imines / G.A. Olah, P. Kreienbuhl // J. Am. Chem. Soc. - 1967. - V89, № 18. -P. 4756-475
© Р. А. Хайруллин - канд. хим. наук, доц. каф. органической химии КНИТУ, khairullin_rafail@mail.ru; М. Б. Газизов - д-р хим. наук. проф. той же кафедры, mukattisg@mail.ru; Н. Г. Аксенов - аспирант той же кафедры, n.aksenov88@yandex.ru; О. И. Гнездилов - канд. физ.-мат. наук, с.н.с. КФТИ КазНЦ РАН, goi@yandex.ru.
