Новый тройной молибдат LiRb2Fe(MoO4)3 Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

УДК 546.34.35.72.776

НОВЫЙ ТРОЙНОЙ МОЛИБДАТ LiRb2Fe(MoO4)3

К.М. Хальбаева*, С.Ф. Солодовников**’***, Е.Г. Хайкина*’****,

Ю.М. Кадырова*’****,З.А. Солодовникова**

*

Байкальский институт природопользования СО РАН, Улан-Удэ Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск ***Новосибирский государственный университет ****Бурятский государственный университет, Улан-Удэ. Е-mail: egkha@mail.ru

Рентгенографически исследовано твердофазное взаимодействие компонентов в системе Li2MoO4-Rb2MoO4-Fe2(MoO4)3 и проведена триангуляция области Li2MoO4-LiRbMoO4-RbFe(MoO4)2-Fe2(MoO4)3. Установлено образование нового тройного молибдата состава LiRb2Fe(MoO4)3. Найдены условия получения этого соединения в поли- и монокристал-лическом состояниях. Методом рентгеноструктурного анализа определено его кристаллическое строение (автодифрактометр Bruker-Nonius X8 Apex, MoK„-излучение, 3118 рефлексов, a = 24.3956(6), b = 5.8301(6), c = 8.4368(2) Л, Z = 4, px = 3.949 г/см3, пр. гр. Pnma, R = 0.0211).

Ключевые слова: тройной молибдат, фазовые соотношения, рентгенография, кристаллическая структура

A NOVEL LiRb2Fe(MoO4)3 TRIPLE MOLYBDATE K.M. Khalbaeva, S.F. Solodovnikov, E.G. Khaikina, Yu.M. Kadyrova, Z.A. Solodovnikova Baikal Institute of Nature Management, SB RAS, Ulan-Ude Institute of Inorganic Chemistry named by Nikolaev, SB RAS, Novosibirsk Novosibirsk State University Buryat State University, Ulan-Ude

A solid-phase interaction of components in the Li2MoO4-Rb 2MoO4-Fe 2(MoO4) 3 ternary system was explored with X-ray diffraction and the Li2MoO4-LiRbMoO4-RbFe(MoO4)2-Fe2(MoO4)3 phase diagram was determined. The formation of a novel LiRb2Fe(MoO4)3 triple molybdate was established. Synthesis conditions of the new compound in poly- and single crystal phases were found. X-ray diffraction was used for the structure analysis (a Bruker-Nonius X8 Apex diffractometer, MoKa radiation, 3118 reflections, a = 24.3956(6), b = 5.8301(6), c = 8.4368(2) Л, Z = 4, px = 3.949 g cm3, sp. gr. Pnma, R = 0.0211).

Key words: triple molybdate, phase relations, X-ray diffraction, crystal structure

В последние десятилетия большое внимание уделяется синтезу и исследованию тройных соединений с тетраэдрическими оксоанионами, в частности тройным молибдатом. Среди представителей этого класса получено много фаз, обладающих функционально значимыми (люминесцентными, ионопроводящими, нелинейно-оптическими и др.) свойствами [1-3].

Настоящая работа является продолжением проводимых нами систематических исследований, направленных на выявление, получение и всестороннюю характеризацию тройных молибдатов, в состав которых входят два различных однозарядных катиона и трехвалентный элемент. Ранее в результате изучения фазовых равновесий в системах Li2MoO4-M2MoO4-R2(MoO4)3 (R = Bi, Ln, Y) было обнаружено существование обширного семейства изоструктурных шеелитоподобных калий-, рубидий-и таллийсодержащих тройных молибдатов состава LiMR2(MoO4)4 [4, 5]. Еще одно семейство тройных молибдатов состава Li2M3R(MoO4)4, построенных на основе структуры Cs6Zn5(MoO4)8, формируется при комбинациях MR = TlAl, RbAl, CsAl, RbGa, CsGa, CsFe [6]. Данное исследование направлено на установление возможности образования тройного литий-рубидий-железного молибдата.

Экспериментальная часть

В качестве исходных веществ использовали выпускаемые промышленностью MoO3 и Fe(NO3)39H2O квалификации х.ч., а также M2CO3 (M = Li, Rb) марки ос.ч. Средние молибдаты щелочных металлов получали 80-100-часовым отжигом соответствующих карбонатов с триоксидом молибдена при 400-600°C. Синтез Fe2(MoO4)3 осуществляли прокаливанием стехиометрической смеси Fe(NO3)3'9H2O и MoO3 по схеме: 350-450°С, 25-40 ч + 600°С, 60 ч.

Термические и кристаллографические характеристики синтезированных препаратов соответствовали литературным данным. Отметим, что Rb2MoO4 выделен в среднетемпературной ромбической модификации, что связано с ее высокой склонностью к закаливанию [7].

Рентгенофазовый анализ поликристаллических образцов проведен на порошковом автоматическом дифрактометре D8 ADVANCE фирмы Bruker (CuKa-излучение, вторичный монохроматор, максимальный угол 20 = 100°, шаг сканирования 0,01-0,02°, экспозиция в зависимости от решаемой за-

дачи 1-20 с в точке, первичная обработка рентгенограмм по программе PROFAN из пакета программ CSD). Параметры элементарных ячеек уточняли методом наименьших квадратов с использованием программного комплекса ICDD для подготовки экспериментальных стандартов.

Массивы дифракционных данных для проведения рентгеноструктурного анализа монокристаллов получены при комнатной температуре на автодифрактометре Bruker-Nonius X8 Apex с двумерным CCD детектором (MoÄ^-излучение, графитовый монохроматор, ф-сканирование с интервалом сканирования 0.5°) в полусфере обратного пространства. Расчеты по расшифровке и уточнению структур выполнялись с помощью комплекса программ SHELX-97 [8].

Для определения термических характеристик веществ использован дериватограф OD-103 фирмы МОМ (скорость нагрева 10°/мин).

Результаты и их обсуждение

Субсолидусное строение системы Li2MoO4-Rb2MoO4-Fe2(MoO4)3 изучали методом

"пересекающихся разрезов" [9]. Сведения об элементах огранения этой системы, необходимые для проведения ее триангуляции, почерпнуты из литературы или получены нами.

Диаграмма состояния системы Li2MoO4-Rb2MoO4 построена в [10]. Установлено, что в ней образуется единственная промежуточная конгруэнтно плавящаяся фаза состава LiRbMoO4, обладающая, согласно [11, 12], полиморфизмом.

Система Li2MoO4-Fe2(MoO4)3 исследована в [13] методом РФА. Нами подтвержден квазибинар-ный характер твердофазного взаимодействия компонентов, приводящий к образованию двойных мо-либдатов Li3Fe(MoO4)3 (ромбическая сингония, пр. гр. Pnma [14]) и LiFe(MoO4)2 (структурный тип LiAl(MoO4)2, триклинная сингония, пр. гр. P1 [15]).

Субсолидусная область системы Rb2MoO4-Fe2(MoO4)3 в полном концентрационном диапазоне рентгенографически впервые изучена нами [16]. Показано, что рассматриваемая система является нестабильным разрезом тройной оксидной системы Rb2O-Fe2O3-MoO3, в которой не только образуются описанные в литературе двойные молибдаты Rb5Fe(MoO4)4 и RbFe(MoO4)2 [13, 17-20], но и существуют трехфазные области. Одна из них (Rb5Fe(MoO4)4, Rb3FeMo4Oi5, Fe2O3) простирается от 83,3 до 64,3 мол. % Rb2MoO4, другая (RbFe(MoO4)2, Rb3FeMo4O15, Fe2O3) - от 64,3 до 50 мол. % Rb2MoO4.

Поскольку система ЯЬ2Мо04-Ре2(Мо04)3 неквазибинарна в области, богатой молибдатом рубидия, триангуляцию рассматриваемой тройной солевой системы ограничили концентрационным диапазоном Ы2Мо04-ЫЯЬМо04-ЯЬРе(Мо04)2-Ре2(Мо04)3. Тем не менее образцы, соответствующие составу точек пересечения разрезов, исходящих из ЯЬ2Мо04 и ЯЬ5Ре(Мо04)4 и попадающих в исследуемую область, также отжигали и подвергали рентгенографическому исследованию. Полученные результаты иллюстрирует рис. 1.

Как видно, в системе зафиксировано образование тройного молибдата состава ЫЯЬ2Ре(Мо04)3. В однофазном поликристаллическом состоянии соединение получено 80-100-часовым отжигом при 450°С смесей двойных молибдатов ЫЯЬМо04 и ЯЬРе(Мо04)2 состава 1:1 либо стехиометрических смесей средних молибдатов лития, рубидия и железа. При использовании в качестве исходных компонентов Мо03, Ы2Мо04, ЯЬ2Мо04 и нитрата трехвалентного металла прокаливание желательно начинать с 350°С во избежание выброса реагентов в результате бурного выделения газов.

Установлено, что ЫКЬ2Ре(Мо04)3 плавится при 530°С и не обладает заметной областью гомогенности. Поскольку структурный прототип ЫКЬ2Ре(Мо04)3 не найден, для его кристаллографической характериза-

ции необходимы монокристаллы. Пригодные для структурных исследований светло-коричневые кристаллы литий-рубидий-железного молибдата выращены по раствор-расплавной технологии при использовании нитрата рубидия в качестве флюса. Условия кристаллизации: состав шихты - ЬіКЬ2Ре(Мо04)3 : КЬК03 = 1:2, максимальная температура нагрева - 460°С, охлаждение - в режиме остывающей печи.

Кристаллографические и рентгеноструктурные данные ЬіКЬ2Бе(Мо04)3 приведены в табл. 1, координаты атомов, эквивалентные тепловые параметры и основные межатомные расстояния - в табл. 2, 3. Результаты индицирования порошкограммы даны в табл. 4. Общий вид структуры представлен на рис. 2.

Таблица 1

Кристаллографические данные и результаты уточнения структуры ЬіЯЬ2Бе(Мо04)3

Сингония Ромбическая

Пространственная группа Рпта

Параметры элементарной ячейки:

а, А 24.3956(6)

Ъ, А 5.8306(1)

с, А 8.4368(2)

Объем ячейки (А3) / Z 1200.06(5) / 4

й?(выч), г/см3 3,949

ц(Мо^а), мм-1 12,360

Дифрактометр, Вгакег-Ыошш Х8Арех

тип съемки ф-сканирование

Размеры кристалла, мм 0,08 х 0,08 х 0,06

Пределы углов отражения 8, град 1,67-36,31

Число снятых отражений 3118

Число использованных отражений п [I > 2о(1)] 2764 [Я(т0 = 0,0204]

Число уточняемых параметров р 107

Добротность подгонки £ = [X ^[СР(эксп)2-^(выч)2]2 / (п-р)]1/2 1,166

Финальные факторы недостоверности [I > 2о(1)] Я(^) = 0,0211, wR(F2) = 0,0428

Финальные факторы недостоверности Я(^) = 0,0272,

(все рефлексы) wR(F2) = 0,0554

Экстремумы Др(хуг), е / А3 1,615 / -1,419

Таблица 2

Координаты базисных атомов и эквивалентные тепловые параметры в структуре ЫЯЬ2Бе(Мо04)3

Атом х/а у/Ь 2/С и(экв)*, А2

Мо(1) 0,47932(1) 0,25 0,29713(3) 0,0103(1)

Мо(2) 0,17826(1) -0,25 0,43871(3) 0,0120(1)

Мо(3) 0,36047(1) -0,25 0,56298(4) 0,0165(1)

Ш>(1) 0,21027(2) -0,25 0,87803(5) 0,0236(1)

ЯЬ(2) 0,41859(1) -0,25 0,04716(5) 0,0239(1)

Ьі 0,2924(3) -0,25 0,1860(8) 0,0187(12)

Ре 0,55857(2) -0,25 0,29956(6) 0,0109(1)

0(1) 0,4891(1) 0,25 0,5042(3) 0,0156(4)

0(2) 0,50918(8) -0,0020(3) 0,2084(2) 0,0185(3)

0(3) 0,4107(1) 0,25 0,2518(4) 0,0260(6)

0(4) 0,1066(1) -0,25 0,3854(3) 0,0221(5)

0(5) 0,19172(8) -0,0066(3) 0,5543(2) 0,0231(4)

0(6) 0,2206(2) -0,25 0,2735(4) 0,0348(8)

0(7) 0,3977(1) 0,0039(4) 0,6003(3) 0,0333(5)

0(8) 0,3388(3) -0,25 0,3672(6) 0,079(2)

0(9) 0,3046(2) -0,25 0,6777(10) 0,100(3)

х

и(экв) = (ип + П22 + ^33) / 3

Основные межатомные расстояния (А) в структуре ЬЖЬ2Ге(Мо04)3

Мо(1)-тетраэдр Мо(2)-тетраэдр

Мо(1)-0(3) 1,717(3) Мо(2)-0(6) 1,735(3)

-0(1) 1,763(3) -0(5) 1,753(2) х 2

-0(2) 1,803(2) х 2 -0(4) 1,805(3)

<Ыо(1)-0> 1,772 <Мо(2)-0> 1,762

Мо(3)-тетраэдр Ге-октаэдр

Мо(3)-0(9) 1,672(4) Ге-0(4) 1,952(3)

-0(8) 1,735(4) -0(7) 1,978(2) х 2

-0(7) 1,765(2) х 2 -0(1) 2,024(3)

-0(2) 2,034(2) х 2

<Ыо(3)-0> 1,734 <Рв-0> 2,000

ЯЬ(1)-полиэдр ЯЬ(2)-полиэдр

ЯЬ(1)-0(9) 2,855(4) ЯЬ(2)-0(2) 2,971(2) х 2

-0(5) 3,111(2) х 2 -0(5) 3,080(2) х 2

-0(3) 3,137(3) -0(2)' 3,148(2) х 2

-0(8) 3,152(3) х 2 -0(4) 3,277(1) х 2

-0(5)' 3,189(2) х 2 -0(8) 3,329(7)

-0(6) 3,346(4) -0(3) 3,394(2) х 2

-0(6)' 3,482(2) х 2

-0(7) 3,538(3) х 2

<ЯЪ(1)-0> 3,252 <ЯЪ(2)-0> 3,188

Ь1 -тетраэдр

Ь1-0(6) 1,900(8)

-0(8) 1,902(8)

-0(5) 1,903(5) х 2

<Ы-0> 1,902

Таблица 4

Результаты индицирования порошкограммы ЫЯЬ2Бе(Мо04)3

28 ° •^^эксп.? 1/1с Н А ^эксп.? Ь к 1 Д28 Д28 ° ^ эксп. ^теоо. 5

7,248 3,5 12,196 0 2 0 -0,001

11,090 3,4 7,978 1 1 0 +0,001

12,747 4,7 6,945 1 2 0 +0,006

15,134 0,7 5,854 1 3 0 -0,006

16,856 1,1 5,260 0 2 1 +0,004

18,500 4,0 4,796 1 0 1 +0,000

18,851 11,0 4,707 1 1 1 +0,006

19,894 1,5 4,463 1 2 1 -0,002

21,066 4,5 4,217 2 0 0, 0 4 1, 1 5 0 -0,018, +0,019, -0,035

21,361 2,5 4,160 2 1 0 +0,004

21,508 3,1 4,132 1 3 1 +0,003

21,850 9,5 4,068 0 6 0 +0,010

22,289 26,4 3,989 2 2 0 -0,001

23,591 12,9 3,771 1 4 1 +0,008

23,749 23,7 3,747 2 3 0 +0,002

24,291 7,0 3,664 1 6 0 +0,007

25,660 25,1 3,4717 2 4 0 +0,008

26,048 100,0 3,4209 1 5 1 +0,004

26,324 37,0 3,3856 2 1 1 +0,002

26,729 66,4 3,3352 0 6 1 +0,005

27,084 16,8 3,2923 2 2 1 +0,006

27,689 15,1 3,2217 1 7 0 +0,004

28,320 22,8 3,1514 2 3 1 +0,001

28,785 10,6 3,1015 1 6 1 +0,001

29,288 2,6 3,0494 0 8 0 -0,001

29,964 35,5 2,9821 2 4 1 +0,001

30,675 48,2 2,9146 0 0 2 +0,006

31,730 3,9 2,8200 1 7 1 +0,008

31,964 11,1 2,7999 2 5 1 +0,003

32,020 9,7 2,7952 3 1 0 -0,001

32,662 2,6 2,7417 3 2 0 -0,002

33,182 0,2 2,6999 0 8 1 -0,026

33,340 7,8 2,6875 2 7 0, 1 2 2 +0,001, +0,007

34,753 5,9 2,5814 1 9 0 +0,007

34,864 11,4 2,5734 1 8 1 +0,001

В структуре ЫЯЬ2Ее(Мо04)3 все катионы и шесть из девяти базисных атомов кислорода располагаются на зеркальных плоскостях. Три сорта атомов молибдена имеют обычную тетраэдрическую координацию с расстояниями Мо-0 1.672(4)-1.805(3) А. Тетраэдрической координацией обладают и катионы лития с примерно равными расстояниями Ы-0 1.90 А. Координационный полиэдр Бе3+ - октаэдр с длинами связей Бе-0 1.952(3)-2.034(2) А. Атомы рубидия двух сортов имеют КЧ = 11 и 13 (табл. 3). В структуре выделяются параллельные оси Ь бесконечные двухрядные ленты

{[Бе(Мо04)3]3-}¥, состоящие из Бе06-октаэдров, концевых Мо(3)04-тетраэдров и мостиковых Мо(1)04- и Мо(2)04-тетраэдров, соединяющих два или три Бе06-октаэдра (рис. 3). Ленты соединяются в непрерывную трехмерную вязь посредством Ы04-тетраэдров. В пустотах такого гетерогенного полиэдрического каркаса расположены катионы рубидия (рис. 2).

Мо(2)04

Рис. 3. Бесконечная лента {[Бе(Мо04)3]3-}¥ в структуре ЫЯЬ2Ре(Мо04)3.

Структурных аналогов среди молибдатов и других соединений с тетраэдрическими оксоанионами для ЫЯЬ2Ее(Мо04)3 не найдено.

Работа выполнена при частичной финансовой поддержке РФФИ (грант № 08-03-00384а).

ЛИТЕРАТУРА

1. Кожевникова Н.М., Мохосоев М.В. Тройные молибдаты. - Улан-Удэ: Изд-во Бурятского госуниверси-тета, 2000. - 297 с.

2. Базаров Б.Г. Семейство тройных молибдатов одно-, двух- и четырехвалентных (2г, И£) металлов со

структурой K5Mg0 5(Мо04)6 // Вестник Бурятского госуниверситета. Сер. 1. Химия. - 2006. - Вып.3. -

С. 21-37.

3. Хобракова Э.Т. Синтез, строение и свойства новых соединений в системах Ag20-A0(Э02)-Mo03 и Ag2Mo04-AMo04-Э(Mo04)2 (А = N1, Mg, Си, 2п, Со, Мп; Э = 2г, И£): дис. ... канд. хим. наук. - Улан-Удэ, 2004. - 190 с.

4. Хальбаева К.М. Двойные, тройные молибдаты висмута и одновалентных металлов: дис. ... канд. хим. наук. - Улан-Удэ, 2001. - 181 с.

5. Басович О. М. Новые фазы в системах М2Мо04-Ьп2(Мо04)3 (М = Ag, Т1) и Ы2Мо04-М2Мо04-Ьп2(Мо04)3 (М = К, ЯЬ, Т1): дис. ... канд. хим. наук. - Улан-Удэ, 2006. - 197 с.

6. Солодовников С.Ф., Хайкина Е.Г., Солодовникова З.А. и др. Новые семейства литийсодержащих тройных молибдатов и стабилизирующая роль лития в их структурообразовании // Докл. Академии наук. - 2007. -Т. 416, № 1. - С. 60-65.

7. Гетьман Е.И., Угнивенко Т.А., Кисель Н.Г., Стамблер Е.И. Системы Rb2MoO4-Rb2WO4 и Cs2MoO4-Cs2WO4 // Журнал неорган. химии. - 1976. - Т.21, №12. - С. 3394-3396.

8. Sheldrick G.M. SHELX97, Release 97-2. Goettingen, Germany: University of Goettingen, 1997.

9. Захаров А.М. Диаграммы состояния двойных и тройных систем. - М.: Металлургия, 1978. - 296 с.

10. Самусева Р.Г., Бобкова М.В., Плющев В.Е. Системы Li2MoO4-Rb2MoO4 и Li2MoO4-Cs2MoO4 // Журнал неорган. химии. - 1969. - Т.14, №11. - C. 3140-3142.

11. Круглик А.И., Клевцова Р.Ф., Александров К.С. Кристаллическая структура нового сегнетоэлектрика RbLiMoO4 // Докл. АН СССР - 1983. - Т.271, №6. - С. 1388-1391.

12. ICDD PDF-2 Data Base, Card # 28-0585.

13. Трунов В.К., Ефремов В.А. О двойных молибдатах щелочных и трехвалентных элементов // Журнал неорган. химии. - 1971. - Т. 16, № 7. - С. 2026-2027.

14. Клевцова Р.Ф., Магарилл С.А. Кристаллическая структура литий-железистых молибдатов Li3Fe,"(MoO4)3 и Li2Fe2"(MoO4)3 // Кристаллография. - 1970. - Т.15, №4. - С. 710-715.

15. Соловьева Л.П., Борисов С.В. Кристаллическая структура LiAl(MoO4)2 // Кристаллография. - 1970. -Т.15, №3. - С. 577-580.

16. Кадырова Ю.М., Солодовников С.Ф., Хайкина Е.Г. и др. Исследование фазообразования в системе Rb2MoO4-Fe2(MoO4)3 и кристаллическая структура нового двойного полимолибдата Rb3FeMo4Oi5 // Вестник Бурятского университета. Физика и техника. - Улан-Удэ, 2006. - Сер.9. - Вып. 5. - С. 67-78.

17. Ефремов В.А., Гижинский А.Р., Трунов В.К. Синтез монокристаллов некоторых двойных молибдатов со структурой, производной от структуры пальмиерита // Кристаллография. - 1975. - Т.20, №1. - С. 138-141.

18. Klimin S. A., Popova M. N., Mavrin B. N. et al. Structural phase transition in the two-dimensional triangular lattice antiferromagnet RbFe(MoO4)2 // Physical Review B: Condensed Matter and Materials Physics. - 2003. - V.68, №17. - P. 174408/1-174408/8.

19. Базаров Б.Г., Клевцова Р.Ф., Базарова Ц.Т. и др. Фазовые равновесия в системах Rb2MoO4-R2(MoO4)3-Hf(MoO4)2 (R = Al, In, Sc, Fe(III)) и кристаллическая структура двойного молибдата RbFe(MoO4)2 // Журнал неорган. химии. - 2006. - Т.51, №7. - С. 1190-1194.

20. Inami T. Neutron powder diffraction experiments on the layered triangular-lattice antiferromagnets RbFe(MoO4)2 and CsFe(SO4)2 // J. Solid State Chem. - 2007. - V.180. - P. 2075-2079.

УДК 546.34.35.65.776

ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА LiRbLa2*Eux(MoO4)4 А.В. Заушицын*, А.Ю. Романенко*, О.М. Басович**, В.Г. Яковлев*, Е.Г. Хайкина**’ ***

*

Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, физический факультет Байкальский институт природопользования СО РАН, Улан-Удэ Бурятский государственный университет, Улан-Удэ. Е-mail: egkha@mail.ru

Изучены люминесцентные свойства шеелитоподобных твердых растворов LiRbLa2-xEux(MoO4)4 с x = 0.002, 0.02, 0.1, 0.2, 0.5, 1, 1.5, 2. Установлено, что состав, содержащий 50 ат. % Eu3+, является самым ярким из представленной серии люминофором и имеет наиболее высокий квантовый выход.

Ключевые слова: сложнооксидные соединения молибдена, рентгенография, люминесценция

LUMINESCENT PROPERTIES OF THE LiRbLa2-xEux(MoO4)4

A.V. Zaushitsyn, A.Yu. Romanenko, O.M. Basovich, V.G. Yakovlev, E.G. Khaikina Department of Physics, Moscow State University naned by M.V. Lomonosov Baikal Institute of Nature Management, SB RAS, Ulan-Ude Buryat State University, Ulan-Ude

Luminescent properties of the LiRbLa2-xEux(MoO4)4 (with x = 0.002, 0.02, 0.1, 0.2, 0.5, 1, 1.5, 2) scheelite-like solid solutions were carried out. It's found out that a content with 50 % of Eu3+ is the brightest among these series and has the highest quantum yield.

Key words: complex molybdenum oxides, X-ray difraction, luminescent properties

Люминесцентные свойства молибдатов и вольфраматов лантаноидов вызывают несомненный интерес исследователей в связи с возможностью создания на их основе высокоэффективных ярких люминофоров. Как известно, спектральные характеристики соединений определяются химическим составом и типом кристаллической структуры. В практическом отношении наиболее значимы спектральные и генерационные свойства шеелитоподобных двойных молибдатов [1-4]. Именно перспективность создания лазерных материалов на основе фаз с подобной структурой в свое время инициировала изучение соединений данного класса.