Новые компоненты смолы корней Bilacunaria microcarpa (M. Bieb. ) Pimenov & V. N. Tikhom. Текст научной статьи по специальности «Фундаментальная медицина»

Химия растительного сырья. 2014. №4. С. 215-218. DOI: 10.14258/jcprm.201404188

УДК 547.314

НОВЫЕ КОМПОНЕНТЫ СМОЛЫ КОРНЕЙ BILACUNARIA MICROCARPA (M. BIEB.) PIMENOV & V.N. TIKHOM.

© Н.Х. Микаилова, C.B. Серкеров

Институт ботаники Национальной академии наук Азербайджана, Бадамдарское шоссе, 40, Баку, AZ1073, (Азербайджан), e-mail: [email protected]

Из суммы экстрактивных веществ, полученных экстракцией ацетоном мелко измельченных сухих корней Bilacu-naria microcarpa (M. Bieb.) Pimenov & V.N. Tikhom. методом колоночной хроматографии, кроме ранее выделенных кума-ринов остола (C15H16O3, т. пл. 84-85 °С), бергаптена (C12H8O4, т. пл. 188-189 °С), изоимператорина (C16H14O6, т. пл. 109110 °С), оксипеуцеданина (C16H14O5, т. пл. 141-143 °С), оксипеуцеданин гидрата (C16H16O6, т. пл. 132-134 °С), выделены два кристаллическихвещества состава C15H14O4, т. пл. 108-109 °С (I), и C16H16O6, т. пл. 127-129 °С (II).

На основании спектральных (ИК-, ЯМР 'H, 13С, 13С Dept, Dept 90) данных доказано, что они имеют строение, идентичное строению пеуцеданина и прангенин гидрата соответственно.

Ключевые слова: Bilacunaria, кумарины, фурокумарины, гидрат прангенина; ИК-спектроскопия, ЯМР-спектроскопия.

Введение

Во флоре Азербайджана род Bilacunaria представлен двумя видами: Bilacunaria microcarpa (=Hippomaratrum microcarpum (M.B.) B. Fedtsch.) и B. capsicum (H. caspicum (DC) Grossh.) [2]. Согласно литературным данным, из исследуемого растительного материала выделены кумаринпроизводные умбел-лиферон, остол, бергаптен, оксипеуцеданин, оксипеуцеданин гидрат, изоимператорин, ксантотоксин, прангенин и изопимпинеллин [3].

Экспериментальная часть

В качестве материала для исследований использовали корни B. microcarpa, собранные 9 августа 2012 г. в период цветения - начала плодоношения в окрестностях с. Джек Кубинского района Азербайджанской Республики. Гербарные материалы были определены Н.П. Мехтиевой и хранятся в коллекциях Института Ботаники HAH Азербайджана (№103852).

Сумму биологически активных веществ получили путем экстракции корней растения ацетоном. Выделение веществ в индивидуальном состоянии осуществляли методом хроматографии на колонке, заполненной нейтральной окисью алюминия (III-IV ст. акт.).

Индивидуальность полученных веществ определяли методом тонкослойной хроматографии на пла-стинках Silufol UV 254. Температуру плавления определяли на столике Боэтиуса. ИК-спектры снимали на спектрометре Varian 640 IR в вазелиновом масле.

Спектры 1Н и 13С ЯМР снимали на спектрометре Bruker 300 с резонансной частотой 300 МГц для 1Н и 75 МГц для ядер 13С. Растворитель - DMSO-dg. Химические сдвиги даны по 5-шкале. Внутренний стандарт - ТМС.

Получение суммы биологически активных веществ. 535,0 г мелко измельченных воздушно-

Микаилова НигярХизри кызы - диссертант Серкеров Сираджеддин Вели оглу - заслуженный деятель науки Азербайджана, доктор химических наук,

профессор, главный научный сотрудник, сухих корней БПасыпапа шкгосагра трехкратно

е-тай: [email protected] экстрагировали ацетоном (каждый раз в течение 3

* Автор, с которым следует вести переписку.

дней). Ацетон отфильтровывали и отгоняли на водяной бане при помощи роторного испарителя. Остаток 35,0 г - темно-коричневая смола. Выход 6,54%.

Хроматографирование суммы биологически активных веществ. 15,0 г смолы хроматографировали на колонке, заполненной с окисью алюминия (нейтральная, Ш-1У ст. акт., к = 40,0; ё = 3,0 см). Объем каждой фракции 100 мл. Элюирование проводили гексаном, смесью гексана и бензола (2 : 1; 1 : 1), бензолом, смесью бензола и хлороформа (3 : 1; 2 : 1), хлороформом и смесью хлороформа с этанолом (95 : 5).

Обсуждениерезультатов

Вещество, полученное из маточного раствора 17-й фракции, элюируемой бензолом (после выделения небольшого количества оксипеуцеданина), имеет состав С15Н1404, т. пл. 109-110 °С (I) В ИК-спектре вещества I найдены полосы поглощения 5-лактонного цикла (1726 см-1) и двойных связей ароматической системы (1648, 1582, 1458 см-1).

В 1Н ЯМР-спектре (рис. 1) исследуемого соединения в области метальных групп найдены сигналы двух метальных групп при 1,25 м.д. (^ I = 7,00 Ш, 6Н) и однопротонный мультиплет при 3,20 м.д., свидетельствующие о присутствии в молекуле изопропильной (СН3)2-СН- группы. Синглет с площадью 3Н при 3,90 м.д. принадлежит метоксильной группе. В слабом поле спектра проявляются однопротонные сигналы при 6,40 (±, I = 9,65 Н), 8,10 (±, I = 9,65 Ш), 7,60 (8) и 7,95 м.д. (8) соответственно, вызванные Н-4, Н-3, Н-8, Н-5 ароматической системы.

Таким образом, на основании результатов, полученных при расшифровке ЯМР-спектра исследуемого соединения, ему предложено строение, идентичное строению пеуцеданина. Смешанная проба исследуемого вещества с достоверным образцом пеуцеданина депрессии температуры плавления не дает. ИК-спектры сравниваемых соединений идентичны. Вещество, выделенное из 34-36-й фракций после перекристаллизации из смеси гексана с хлороформом имеет состав С16Н1606 (II) и т. пл. 114-115 °С.

В ИК-спектре соединения II найдены полосы, гидроксильных групп (3400 см-1), карбонильной группы 5-лактонного цикла (1700 см-1) и ароматической системы (1627; 1592 см-1).

Рис. 1. ЯМР-спектр вещества I

Новые компоненты смолы корней

217

В С ЯМР-спектре, снятом с полным подавлением спин-спинового взаимодействия с протонами, проявляются 16 синглетных сигналов, указывающих на присутствие в молекуле 16 атомов углерода. Из них два сигнала (25,0 и 28,0 м.д.) принадлежат метальным группам боковой цепи, один (75,5 м.д.) - метановому и один (77,0 м.д.) - метиленовому атому углерода. Сигналы 94,0; 107,0; 112,0; 140,0; 147,0 м.д., обнаруживаемые как 13С, а также Бер1 135 спектрами, относятся к протонированным (-СН=) углеродам ароматической системы. Сигналы, имеющиеся в 13С-спектре и не найденные в 13С Бер1 135 спектре (71,0; 108,0; 113,0; 150,0; 152,0; 158,0; 160,0 м.д.), отнесены к непротонированным атомам углерода. Данные Бер1 90 спектра подтверждают наличие в молекуле исследуемого вещества одной метанной (77,0 м.д., -СН-) и пяти ароматических -СН= групп (94,0; 107,0; 113,0; 140,0; 147,0 м.д.). В ЯМР :Н спектре (рис. 2) соединения обнаруживаются сигналы при 6,30 (а., I = 9,65 Н, Н-3), 8,40 (а., I = 9,65 Ш, Н-4), 7,20 (2Н, Н-5 и Н-3'), 7,90 м.д. (1Н, Н-2'), которые позволяют приписать веществу II строения 8- (или 5-) замещенного линейного фурокумарина.

Два трехпротоных синглета при 1,10 (СН3-) и 1,20 м.д. (СН3-), однопротонные дублеты 4,70 (I = 4,65 Гц) и 5,20 м.д. (I = 5,06 Гц) и триплет при 4,25 м.д. (I = 9,65 Гц) наряду с сигналами при 3,70 (уширенный, 1., I = 5,06 Гц, 1Н, ОН) и 4,25 м.д. (8., 1Н, ОН) указывают на присутствие в молекуле боковой цепи (Я).

Я= —О-СН-СН-^ "Н

21 |\н

ОН ОН 3

ИК- и ЯМР-спектры гидрата оксипеуцеданина не совпадают с таковыми исследуемого вещества (II). Следовательно, исследуемому веществу II соответствует строение, идентичное гидрату прангенина (II).

2 I I "СИ ОН ОН 3

Рис. 2. ЯМР-спектр вещества II

Выводы

Из корней БИасипапа ш1сгвсагра (М. ЫвЬ.) Птвпоу & У.Ы. Пккот. выделены кумаринпроизводные состава С15И14О4, т. пл. 109-110 °С и С^И^Ов; т. пл. 128-129 °С.

На основании результатов, полученных при расшифровке :Н, 13С, 13С Берг 135, Берг 90 ЯМР-спектров, доказано, что вещество I имеет структуру, идентичную пеуцеданину; вещество II - структуру, идентичную гидрату прангенина.

Список литературы

1. Кузнецова Г.А. Природные кумарины и фурокумарины. Л., 1969. 248 с.

2. Керимов С.Ш. Исследование кумаринов и фурокумаринов из Шрротага^гит т(сгосагрит (КеЪ.) В. ЕеЛзсИ. и Н. сазр(сит (БС.) Огс^к: автореф. дис. ... канд. хим. наук. Л., 1968. 11 с.

Поступило в редакцию 9 ноября 2013 г.

После переработки 24 мая 2014 г.

Mikailova N.Kh., Serkerov S.V.* NEW COMPONENTS OF ROOT TAR OF THE BILACUNARIA MICROCARPA (M. BIEB.) PIMENOV& V.N. TIKHOM.

Institute of Botany, National Academy of Sciences of Azerbaijan, Badamdar highway, 40, Baku, AZ1073 (Azerbaijan), e-mail: [email protected]

The biologically active substances isolated from root resin of the Bilacunaria microcarpum M.Pimen. et V.Tichomirov. was investigated. Besides osthol, bergapten, izoimperatorin, oxypeucedanin, peucedanin hydrate, have been isolated two new individual crystalline compounds C15H14O4, m.p. 108-109 °C (I) and C16H16O6, m.p. 127-129 °C (II). On the basis of spectral the data (IR, 1H NMR, 13C, 13C Dept 90, Dept 235) it was ascertained that they have a structure identical to the structure of peucedanin (I) and prangenin hydrate (II), respectively.

Keywords: Bilacunaria; coumarins; furocoumarins; prangenin hydrate; IR-; NMR-spectroscopy.

References

1. Kuznecova G.A. Prirodnye kumariny i furokumariny. [Natural coumarins and furokumariny]. Leningrad, 1969, 248 p. (in Russ.)

2. Kerimov S.Sh. Issledovanie kumarinov i furokumarinov iz Hippomaratrum microcarpum (Bieb.) B.Fedtsch. i H. cas-picum (DC.) Grossh.: avtoref. dis. ... kand. him. nauk. [The study of coumarin and furokumarinov Hippomaratrum microcarpum (Bieb.) B.Fedtsch. and H. caspicum (DC.) Grossh.: the candidate of chemical sciences thesis]. Leningrad, 1968, 11 p.

Received November 9, 2013 Revised May 24, 2014

* Corresponding author.