CC BY
24
ISSN 0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION.
TECHNICAL SCIENCE. 2018. No 4
УДК 536.633.2; 543. 544.054.92 DOI: 10.17213/0321-2653-2018-4-35-40
КОМПЛЕКСНОЕ ИЗУЧЕНИЕ ГЕОТЕРМАЛЬНЫХ ВОД © 2018 г. В.И. Дворянчиков1, Д.К. Джаватов1, Э.Г. Искендеров2, Г.А. Рабаданов1
1Институт проблем геотермии Дагестанского научного центра РАН, г. Махачкала, Россия, 2Объединенный институт высоких температур РАН, г. Махачкала, Россия
COMPREHENSIVE STUDY OF GEOTHERMAL WATERS
V.I. Dvoryanchikov1, D.K. Djavatov1, E.G. Iskenderov2, G.A. Rabadanov1
institute of Geothermal Problems Dagestan Scientific Center of RAS, Makhachkala, Russia, 2Joint Institute for High Temperatures of RAS, Makhachkala, Russia
Дворянчиков Василий Иванович - д-р техн. наук, ведущ. науч. сотрудник, Институт проблем геотермии Дагестанского научного центра РАН, г. Махачкала, Россия. E-mail: vasiliy_dv01@mail.ru
Джаватов Джават Курбанович - д-р техн. наук, профессор, директор, Институт проблем геотермии, Дагестанский научный центр РАН г. Махачкала, Россия. E-mail: djavatdk@mail.ru
Искендеров Эльдар Гаджимурадович - канд. хим. наук, ст. науч. сотрудник, Объединенный институт высоких температур РАН, г. Махачкала, Россия.
Рабаданов Гаджи Аппасович - канд. хим. наук, ведущ. науч. сотрудник, Институт проблем геотермии Дагестанского научного центра РАН, г. Махачкала, Россия.
Dvoryanchikov Vasiliy Ivanovich - Doctor of Technical Sciences, Leading Researcher, Institute of Geothermal Problems, Dagestan Scientific Center of RAS, Makhachkala, Russia. E-mail: vasiliy_dv01@mail.ru
Djavatov Djavat Kurbanovich - Doctor of Technical Sciences, Professor, Director, Institute of Geothermal Problems, Dagestan Scientific Center of RAS, Makhachkala, Russia. E-mail: djavatdk@mail.ru
Iskenderov Eldar Gadzhimuradovich - Candidate of Chemical Science, Senior Researcher, Joint Institute for High Temperatures of RAS, Makhachkala, Russia.
Rabadanov Gadgy Appasovich - Candidate of Chemical Science, Leading Researcher, Institute of Geothermal Problems, Dagestan Scientific Center of RAS, Makhachkala, Russia.
С использованием установки адиабатического калориметра определена изохорная теплоёмкость геотермальных флюидов вдоль линии фазового равновесия. Полученные результаты сравниваются с данными других авторов. В геотермальной энергетике, при решении оптимизационных задач эффективности, необходимо учитывать факт температурной зависимости теплоёмкости и плотности. Учёт температурной зависимости таких параметров как плотность и теплоёмкость при расчётах существенно влияет на значения критерия эффективности, которые необходимо учитывать, ибо в противном случае погрешность вычислений может составить десятки процентов. Результаты исследования изохорной теплоёмкости в зависимости от температуры описаны аналитическими зависимостями.
Идентификация фенолов растворенных в геотермальной воде произведена методом жидкостной хроматографии. В результате проведенных исследований установлена зависимость теплоемкости геотермальных флюидов от температуры.
Ключевые слова: адиабатный калориметр; изохорная теплоемкость; фазовое равновесие; водные растворы солей; удельный объем; термоэлемент; температурный ход; индентификации фенолов; хромотография.
Using the adiabatic calorimeter setup, the isochoric heat capacity of geothermal fluids along the phase equilibrium line is determined. The results obtained are compared with the data of other authors. In geothermal energy, when solving optimization problems of efficiency, it is necessary to take into account the fact of temperature dependence of heat capacity and density. Accounting for the temperature dependence of such parameters as the density and heat capacity in calculations significantly affects the values of the efficiency criterion, which must be
ISSN 0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION. TECHNICAL SCIENCE. 2018. No 4
taken into account, since otherwise the error in calculations can amount to tens ofpercent. The results of the investigation of the isochoric heat capacity as functions of temperature are described by analytic relationships.
Identification of phenols dissolved in geothermal water is carried out by liquid chromatography. As a result of the conducted studies, the dependence of heat capacity of geothermal fluids on temperature was established.
Keywords: adiabatic calorimeter; heat capacity at constant pressure; phase equilibrium; aqueous solutions of salts; specific volume; thermocouple; temperature behavior; identification of phenols; chromatography.
Важной проблемой геотермальной энергетики является повышение конкурентоспособности по сравнению c традиционными энергетическими отраслями. Для улучшения технико-экономических показателей геотермального производства необходимы, как применение новейших технологий извлечения, использование и применение систем комбинированных с традиционными источниками энергии, так и разработка и исследование соответствующих моделей геотермальных систем с целью оптимизации их параметров.
Достигнутые показатели развития нетрадиционной энергетики в мире и место в ней геотермальной энергетики указывают на то, что доля геотермальных источников достигает 60 % выработки энергии на основе нетрадиционных источников энергии [1 - 4].
Отличительной особенностью геотермальной энергетики является её масштабность, возможность комплексного использования и доступность для добычи современными техническими средствами.
С учетом этого, также принимая во внимание значительные разведанные запасы термальных вод, геотермальную энергетику можно считать приоритетным направлением развития Российской энергетики среди возобновляемых источников энергии.
В связи с этим проблема оптимизации процессов извлечения и использования геотермальных ресурсов становится актуальной практической задачей на пути активного их вовлечения в энергетический баланс.
Задачи оптимизации играют важную роль в определении параметров систем, влияющих на тот или иной критерий эффективности. Однако при оценке сложной системы нельзя определять её эффективность только лишь на основе одного, даже очень важного критерия. При этом приходится учитывать требования технического, экономического, экологического и другого характера.
При решении оптимизационных задач необходимо учитывать факт температурной зависимости теплоёмкости и плотности, о чём свидетельствуют данные экспериментального исследования, полученные для геотермальных флюидов различной минерализации на линии
фазового равновесия [5]. Применение современных физико-химических методов исследования необходимо для успешного освоения и использования термальных вод в теплоэнергетике.
С этой целью проведены исследования геотермальных вод Махачкала-Тернаирского месторождения, а именно, образцы, взятые из скважин № 22Т; 28; 28Т; 32; 36.
Экспериментальная часть
Для определения изохорной теплоёмкости на линии фазового равновесия использована установка адиабатного калориметра Х.И. Амир-ханова. Ранее этим методом были исследованы ряд водно-солевых систем и геотермальные флюиды [6 - 8]. Описание методики измерения дано в предыдущих работах [7 - 10].
Тепловой эквивалент калориметра был определён по воде [6], т. е. с использованием стандартного вещества с хорошо изученной теплоёмкостью, в интервале температур Т = 30 - 200 оС. При этом учитывалась теплоемкость материала калориметра. Для нашего случая постоянная калориметра описывалась уравнением
С0 = 77,48 + 0,12 Т,
где С0 - теплоемкость, ДжК-1; Т - температура К.
Измерения теплоемкости проводились по квазиизохорам методом непрерывного нагрева. Такой метод позволяет с высокой точностью найти температуру фазового перехода системы, т.е. определить Тs - р^ - данные на кривой сосуществования фаз, измерить величину скачка ДС и получить надежные данные С в различных фазовых состояниях.
Метод позволяет определить изохорную теплоёмкость в двухфазной, однофазной областях и на кривой фазового равновесия. Оценка точности эксперимента по температуре ±10 мК, удельного объёма ±0,1 %, теплоёмкости 0,8 - 1,0 % со стороны жидкости и 1,5 - 3,5 % со стороны паровых изохор.
Исследование теплоемкости С геотермальных флюидов различной минерализации в однофазной и двухфазной областях, включая линию фазового равновесия, представляет интерес, связанный с использованием геотермальной
ISSN 0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION.
TECHNICAL SCIENCE. 2018. № 4
энергии и тепла. Измерения проводились для флюидов с минерализацией 6,3; 12,23 и 22,1 г/л в интервале температур от 20 до 207,6 оС (табл. 1).
Таблица 1 / Table 1
Состав геотермальных образцов из трёх скважин / Composition of geothermal samples from three wells
Катионы Содержание, Анионы Содержание,
мг/л мг/л
Минерализация 6,3 г/л, (скважина 36)
Na + + K + 2112,6 SO 42- 1687,7
Ca2+ 31,0 Cl- 1636,2
Mg2+ 15,2 HCO3- 829,6
CO32- 8,4
Минерализация 12,23 г/л, (скважина 22 Т)
Na + + K + 4195,9 Cl- 4117,0
Ca2+ 51,6 CO32- -
Mg2+ 25,7 HCO3- 1129,3
Sr2+ 7,4 SO 42- 2545,3
Cu2+ 10,7
Pb2+ 0,001
NH4+ 1,0
Минерализация 22,1 г/л, (скважина 28 Т)
Na + + K + Ca2+ Mg2+
8221,4 86,0 15,2
Cl-SO4 2-HCO3-
11875,8 132,1 1689,7
Результаты и их обсуждение
Полученные экспериментальные данные приведены в табл. 2 и 3, показаны на рис. 1, 2. Зависимость Су - однофазной от температуры вдоль линии фазового равновесия - показана на рис. 2, а.
«
I «
«
С)
135 137 139 141 Температура, °С Рис. 1. Температурная зависимость Cv воды (1) и геотермальной воды (2), с минерализацией х = 12,23 г/л,
р = 937, 60 кг/м3 / Fig. 1. Temperature dependence Cv of water (1) and geothermal water (2) with salinity х = 12,23 g/l, p = 937,60 kg/m3
4,4
¡2
S 3,8
0 § 3,6
S
0
ч с 3,4
и
я & 3,2 .
ä 3,0
„2 1
40
80
120 160 Температура, °С а
200 240
У, 4,8
U
"Й
^ 4,6
ê о
s
4,4
4,2
4,0
1
2
V3
40 80 120 160 200 240 Температура, °С б
Рис. 2. Температурная зависимость изохорной теплоемкости: а - Суоф; б - СЛф: 1 - вода; 2 - минерализация 6,3 г/л; 3 - минерализация 12,23 г/л; 4 - минерализация 21,1 г/л; 5 - раствор NaCl (x = 35 г/л); * - раствор NaCl (x = 10,3 г/л); ▲ - раствор NaOH (x = 11,5 г/л) / Fig. 2. Temperature dependence of isochoric heat capacity: а - Суор; б - Су'р: 1 -water; 2 - salinity 6,3 g/l; 3 - salinity 12,23 g/l; 4 - salinity 22,1 g/l; 5 - NaCl solution (x = 35 g/l); * - NaCl solution (x = 10,3 g/l);
▲ - NaOH solution (x = 11,5 g/l)
На основе рассчитанных данных были получены соответствующие функциональные зависимости:
Су = T2 ■ 10-5 - 0,0014T + 4,2 (R2 = 0,9968); р = - 2- 10-6 T - 0,0004-T + 1,0121 (R2 = 0,9968).
На рис. 3 приведена зависимость теплоемкости Ср геотермальной системы с различной минерализацией от температуры. Зависимость Су и Ср от состава геотермальной воды вдоль линии насыщения показана на рис. 4, как видно, эти зависимости носят линейный характер. На рис. 3 также приведены значения теплоемкости бинарного водного раствора NaCl, полученные ранее. Практическое значение этих исследований определяется развитием энергетики, созданием различных тепловых установок и аппаратов, а также развитием теории жидкого состояния и фазового равновесия водно-солевых систем.
5
4
ISSN 0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSK
Таблица 2 / Table 2 Экспериментальные значения теплоемкости С геотермальной воды в двух- и однофазной области для различных изохор (минерализация х = 12, 23 г/л) / Experimental parameters of geothermal water heat capacity С in two- and single- phase areas for different isochors (salinity х = 12, 23 g/l)
р = 956,6 кг/м3 р = 937,6 кг/м3 р = 86 38,7 кг/м3
t, °C Cv, t, °C Cv, t, °C Cv,
кДж/кгК кДж/кгК кДж/кгК
Двухфазная область
108,87 4,462 133,75 3,975 199,93 4,150
109,19 4,377 134,81 4,024 200,21 4,161
109,42 4,129 136,10 4,122 201,50 4,112
109,63 4,119 137,16 4,215 202,09 4,101
109,85 4,107 138,22 4,217 203,06 4,275
110,08 4,049 138,64 4,271 204,43 4,405
Однофазная область
110,29 3,576 138,64 3,593 204,81 3,633
110,52 3,571 139,91 3,533 205,21 3,292
110,74 3,554 141,80 3,442 205,60 3,259
110,96 3,627 143,90 3,424 206,00 3,170
111,18 3,699 145,95 3,413 207,60 3,268
Таблица 3 / Table 3 Экспериментальные значения теплоемкости Сv, плотности р и температуры геотермальных вод на линии фазового равновесия в двух- и однофазной областях / Experimental values of heat capacity С, density р and temperature for geothermal water on the line of phase balance in two- and single-phase areas
t, °C Cv, Дж/г-К Cv, Дж/г-К р, г/ см3
(двухфазная) (однофазная)
Минерализация х = 6,3 г/л
20,00 - - 1,004
86,95 4,149 3,832 0,972
151,78 4,292 3,534 0,927
200,37 4,409 3,320 0,874
Минерализация х = 12,23 г/л
26,50 - - 1,005
110,08 4,164 3,699 0,957
138,64 4,271 3,556 0,938
204,43 4,405 3,253 0,869
Минерализация х = 22,1 г/л
20,00 - - 1,015
85,86 4,087 3,771 0,988
132,17 4,135 3,648 0,950
180,00 4,236 3,345 0,912
Полученные данные изохорной теплоёмкости водных растворов сравнивались с данными по воде и водным растворам №С1 и №ОН, найденными ранее, которые могут быть представлены как модель геотермальной и морской воды.
Анализ данных, полученных в результате расчёта, показывает, что учёт температурной зависимости таких параметров, как плотность и теплоёмкость, при расчётах существенно влияет на значения критерия эффективности при решении оптимизационных задач, которые необходимо учитывать, ибо в противном случае погреш-
EGION. TECHNICAL SCIENCE. 2018. No 4
ность вычислений может составить до 20 %, что недопустимо при проведении количественных расчётов [5].
Для качественной индентификации фенолов, растворённых в термальной воде, применён метод газожидкостной хроматографии [11 - 13]. Исследования проводили на лабораторном хроматографе «ЛХМ- 8МД» (модель 3) с детектором по теплопроводности (ДТП), при изотермическом режиме нагрева насадочных разделительных колонок, газ-носитель - гелий. В качестве разделительной использовали стальную колонку длинной 3 м и диаметром 3 мм, наполненную сорбентом: динахром II (носитель, фракция 0,25 - 0,5 мм), пропитанный силиконовым маслом -ПФМС-4 (11 % от массы носителя).
Анализом смеси эталонных фенолов: фенола, 2, 3 и 4-метилфенолов были определены оптимальные условия хроматографирования, а именно скорость газа-носителя - 50 мл/мин,
ISSN 0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION.
TECHNICAL SCIENCE. 2018. № 4
температура термостата колонок - 160 оС, температура термостата детектора - 300 оС, ток моста - 140 мА, скорость движения бумаги самописца 60 см/ч. При данных условиях хромато-графирования были определены времена удерживания фенолов - времена между моментом ввода пробы и прохождения максимума вещества через детектор (табл. 4). Величину времени удержания (абсолютную или относительную к какому-либо стандарту) в аналитической хромо-тографии используют для качественной инден-тификации анализируемого вещества [14], так как она является характеристической величиной как температура кипения или плавления.
Из данных, представленных в табл. 4, следует, что 3- и 4-метилфенолы имеют одинаковое время удерживания, т.е. на хроматограмме фиксируются в виде одного пика.
Из хроматограммы, приведённой на рис. 5, следует, что эфирный экстракт, выделенный из термальной воды Тернаирского месторождения (скважина 28, 32) состоит из фенола - 52 %, 2-метилфенола - 12 %, 3- и 4-метилфенолов - 31 % и неиндентифицированного вещества - 5 %. Для расчёта хроматограммы применили метод нормализации площадей [15, 16].
Таблица 4 / Table 4 7
Вещество Ткип, оС т удержания, мин
Фенол 182 2,8
2-метилфенол 192 4,0
3-метилфенол 203 4,5
4-метилфенол 202 4,5
[ I
1 1 2 4
L_ b
0 2 4 6 8 мин
Рис. 5. Хроматограмма экстрата фенольной фракции геотермальной воды / Fig. 5. Chromatogram of the phenol fraction extract for geothermal water
Заключение
Экспериментально, с использованием установки адиабатического калориметра, определена изохорная теплоёмкость геотермальных флюидов вдоль линии фазового равновесия, идентификацию фенолов, растворенных в гео-
термальной воде, проводили методом жидкостной хроматографии.
В результате проведенных исследований установлено, что учёт температурной зависимости полученных параметров при решении оптимизационных задач эффективности в геотермальной энергетики крайне необходим.
Результаты исследования теплоёмкости в зависимости от температуры описаны аналитическими зависимостями.
Литература
1. Макаров А.А., Фортов В.Е. Тенденции развития мировой
энергетики и энергетическая стратегия России // Вестн. Российской Академии Наук. 2004. Т. 24, № 3. С. 195 - 208.
2. Безруких П.П. Зачем России возобновляемые источники энергии? // Энергия: экономика, техника, экология. 2002. № 10. С. 2 - 8.
3. Shuiz Anja. Sonne Wind und Wind und Warme // Warme und Strom aus der Tiefe. [Типы и мощности геотермических установок]. 2001. № 4. Р. 71 - 73 (Нем.).
4. Поваров О.А., Томаров Г.В. Всемирный геотермальный конгресс // Теплоэнергетика. 2001. № 2. С. 74 - 77.
5. Дворянчиков В.И., Джаватов Д.К. Термодинамические свойства геотермальных флюидов применительно к задачам оптимизации геотермальных систем // Тр. Ин-та геологии Дагестанского научного центра РАН. 2009. № 55. С. 186 - 188.
6. Амирханов Х.И., Степанов Г.В., Алибеков Б.Г. Изохорная теплоёмкость воды и водяного пара. Махачкала, 1969. 216 с. Дворянчиков В.И., Джаватов Д.К., Искендеров Э.Г., Рабаданов Г.А. Изохорная теплоёмкость водных растворов хлорида магния // Материалы V Междунар. конф. «Возобновляемая энергетика: проблемы и перспективы». Вып. 6. Т. 1. Махачкала. 2017. С. 290 - 297.
8. Дворянчиков В.И., Джаватов Д.К., Рабаданов Г.А., Искендеров Э.Г., Шихахмедова Д.П. Изохорная теплоёмкость 1 % водного раствора хлорида мгния // Юг России: экология, развитие. 2016. Т. 11, № 2. С. 121 - 131.
9. Шихахмедова Д.П., Дворянчиков В.И., Джаватов Д.К. Изохорная теплоёмкость водных растворов хлорида кальция // Материалы IV Междунар. конф. «Возобновляемая энергетика: проблемы и перспективы». Вып. 5. Т. 1. Махачкала. 2015. С. 336 - 342.
10. Дворянчиков В.И. Термодинамические свойства и фазовые равновесия водных растворов электролитов. Махачкала: Наука-Дагестан, 2016. 292 с.
11. Александров А.А., Григорьев Б.А. Таблицы теплофизических свойств воды и водяного пара. М.: Изд-во МЭИ, 2003. 164 с.
12. Крайнов С.Р., Швец В.М. Основы геохимии подземных вод. М.: Недра, 1980.
13. Кирюхин В.К, Мелькановицкая С.Г., Швец В.М. Определение органических веществ в подземных водах. М.: Недра, 1976. 149 с.
14. Сакодынский К.И. Аналитическая и жидкостная хромо-тография // Журн. Всесоюз. хим. общества им. Д.И. Менделеева. Т. 25, № 6. 1980. С. 626 - 636.
15. Вяхирев Д.А., Шушунова А.Ф. Руководство по газовой хромотографии. М.: Высшая школа. 1975. 127 с.
16. Рабаданов Г.А., СултановЮ.М., Гасаналиев АМ. [и др.]. О возможности получения водорода из попутных углеводородных газов в присутствии катализаторов // Изв. ДГПУ. 2017. Т. 11, № 1. С. 38 - 43.
ISSN 0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION.
TECHNICAL SCIENCE. 2018. No 4
References
1. Makarov A.A., Fortov V.E. Tendentsii razvitiya mirovoi energetiki i energeticheskaya strategiya Rossii [Trends in the world of energy and energy strategy of Russia]. VestnikRossiiskoi akademii nauk, 2004, Vol. 24, no. 3, pp. 195 - 208. (In Russ.)
2. Bezrukikh P.P. Zachem Rossii vozobnovlyaemye istochniki energii? [Why Russia Renewable Energy]. Energiya: ekonomika, tekhnika, ekologiya, 2002, no. 10, pp. 2 - 8. (In Russ.)
3. Warme und Strom aus der Tiefe. Shuiz Anja. Sonne Wind und Wind und Warme. 2001, no. 4, pp. 71 - 73.
4. Povarov O.A., Tomarov G.V. Vsemirnyi geotermal'nyi congress [World Geothermal Congress]. Teploenergetika, 2001, no. 2, pp. 74 - 77. (In Russ.)
5. Dvoryanchikov V.I., Dzhavatov D.K. Termodinamicheskie svoistva geotermal'nykh flyuidov primemtel'no k zadacham optimizatsii ge-otermal'nykh system [The temperature dependence of the thermodynamic parameters of geothermal fluids applied to optimization problems geothermal systems]. Trudy InstitutageologiiDagestanskogo nauchnogo tsentraRAN, 2009, no. 55, pp. 186 - 188. (In Russ.)
6. Amirkhanov Kh.I., Stepanov G.V., Alibekov B.G. Izokhornaya teploemkost' vody i vodyanogo para [Isochoric heat capacity of water steam]. Makhachkala, 1969, 216 p.
7. Dvoryanchikov V.I., Dzhavatov D.K., Iskenderov E.G., Rabadanov G.A. [Thermodynamic properties of geothermal fluids used in the heat]. Materialy V Mezhdunarodnoi konferentsii "Vozobnovlyaemaya energetika: problemy i perspektivy" [Materials science symposium "Mechanisms of water bioelectromagnetic effects"]. Makhachkala, 2017, Vol. 6, T. 1, pp. 290 - 297. (In Russ.)
8. Dvoryanchikov V.I., Dzhavatov D.K., Rabadanov G.A., Iskenderov E.G., Shikhakhmedova D.P. Izokhornaya teploemkost' 1% vodnogo rastvora khlorida magniya [Isochoric heat capacity of 1% aqueous solution of magnesium chloride]. Yug Rossii: ekologiya, razvitie, 2016, Vol. 11, no. 2, pp. 121 - 131. (In Russ.)
9. Shikhakhmedova D.P., Dvoryanchikov V.I., Dzhavatov D.K. [Isochoric Heat Capacity of Aqueous Solution of Calcium Chloride]. Materialy IV Mezhdunarodnoi konferentsii "Vozobnovlyaemaya energetika: problemy i perspektivy" [IV Proceedings Intern. Conf. Renewable Energy: Problems and Prospects]. Makhachkala, 2015, ussue 5, Vol. 1, pp. 336 - 342. (In Russ.)
10. Dvoryanchikov V.I. Termodinamicheskie svoistva i fazovye ravnovesiya vodnykh rastvorov elektrolitov [Thermodynamic Properties and Phase Equilibrium of Water Solutions of Electrolytes]. Makhachkala: Nauka-Dagestan, 2016, 292 p.
11. Aleksandrov A.A., Grigor'ev B.A. Tablitsy teplofizicheskikh svoistv vody i vodyanogo para [Tables of thermophysical properties of water and steam]. Moscow: Publ. MEI, 2003, 164 p.
12. Krainov S.R., Shvets V.M. Osnovy geokhimii podzemnykh vod [Fundamentals of groundwater geochemistry]. Moscow: Nedra, 1980, 57 p.
13. Kiryukhin V.K, Mel'kanovitskaya S.G., Shvets V.M. Opredelenie organicheskikh veshchestv v podzemnykh vodakh [Determination of organic substances in groundwater]. Moscow: Nedra, 1976, 149 p.
14. Sakodynskii K.I. Analiticheskaya i zhidkostnaya khromotografiya [Analytical and liquid chromatography]. Journal Vsesoyuznogo khimicheskogo obshchestva im. D.I. Mendeleeva= Russian Journal of General Chemistry, 1980, Vol. 25, no. 6, pp. 626 - 636. (In Russ.)
15. Vyakhirev D.A., Shushunova A.F. Rukovodstvo po gazovoi khromotografii [Manual on gas chromatography]. Moscow: Vysshaya shkola, 1975, 127 p.
16. Rabadanov G.A., Sultanov Yu.M., Gasanaliev A.M. at el. O vozmozhnosti polucheniya vodoroda iz poputnykh uglevodorodnykh gazov v prisutstvii katalizatorov [The possibility of hydrogen obtaining from associated hydrocarbon gass in the presence of catalysts]. Izvestiya DGPU, 2017, Vol. 11, no. 1, pp. 38 - 43. (In Russ.)
Поступила в редакцию /Received 18 июля 2018 г. / July 18, 2018
