CC BY
4
Приготовление стандартной шкалы ТФФ
Раствор Номер стандарта
0 | 1 2 3 4 5 в * 8 9
Стандартный раствор ТФФ в этиловом
спирте 1 мкг/мл (в мл) 3 0,1 0,3 0,5 1,0 2.0 4.0
Стандартный раствор в этиловом спир-
те 10 мкг/мл (в мл) 0,6 0,8 1,0
Этиловый спирт (в мл) 5,0 4.9 4.7 4,5 4,0 3,0 1.0 4.4 4,2 4.0
Содержание ТФФ (в мкг) 0,0 0,1 0,3 0,5 1,0 2,0 4,0 6,0 8,0 10,0
фенола. Затем во все пробирки вносят по 0,1 мл диазотированного пара-нитроанилина и по 0,2 мл 10% раствора гидроокиси натрия. После прибавления каждого реактива пробы тщательно перемешивают. По интенсивности образующегося окрашивания (от светло-желтого до ярко-красного тона) судят о количестве ТФФ в пробах. Раствор в контрольной пробирке окрашен в светло-зеленый тон. Определение можно проводить визуально или фотометрически на длине волны 490 нм. Шкала устойчива в течение 2 сут.
Установлено, что в предложенных условиях разложение ТФФ до фенола идет полностью, поэтому стандартную шкалу можно готовить непосредственно из перегнанного фенола в этиловом спирте. Это позволяет избежать проведения реакции гидролиза в стандартной шкале и тем самым сократить время выполнения анализа. Коэффициент пересчета фенола на ТФФ равен 1,156.
Употребляемый в качестве пластификатора технический ТФФ может быть загрязнен фенолом. В этом случае фенол определяют в половине отобранной пробы без процесса гидролиза. В другой половине пробы после гидролиза устанавливают сумму ТФФ и фенола, а затем по разности определяют ТФФ.
Поступила 20,'XI 1974 г.
УДК 614.72:546.221-074
Канд. биол. наук Е. Э. Гершкович
КАТАЛИТИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ НЕКОТОРЫХ СЕРУСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ (ТИОМОЧЕВИНЫ И ДР.) В ВОЗДУХЕ
Ленинградский научно-исследовательский институт гигиены труда и профзаболеваний
Ранее нами были разработаны каталитические методы определения в воздухе ряда токсических веществ, содержащих серу. К ним относятся сероводород, сероуглерод, ксантогенат, этилмеркаптан и др. В основу методов положена окислительно-восстановительная реакция между азидом натрия и йодом, протекающая обычно очень медленно, но значительно ускоряющаяся рядом неорганических соединений серы и органическими
веществами, содержащими группы-^С—БН и^С= Б. Высокая чувствительность, точность и простота анализа показали целесообразность расширения круга веществ, определяемых с помощью йод-азидной реакции.
Известно, что в резиновой промышленности используется большое число органических соединений, обеспечивающих особые качества конечного продукта, но обладающих большей или меньшей токсичностью. В связи с этим нам представлялось возможным разработать чувствительный метод определения тиомочевины, тиурама и диэтилдитиокарбамата натрия, которые применяются в качестве ускорителей вулканизации каучука и являются катализаторами йод-азидной реакции. Описаны йод-азидные методы определения некоторых органических соединений серы. Так, Кигга\уа
и Кггушеп изучили механизм протекания йод-азидной реакции в присутствии тиомочевины и разработали условия ее определения в водных растворах. Существует также метод определения тиомочевины в растворе электролита при электролизе меди (Кигга\уа и Ь^кешег). Киггах^а и КиЬаБ-ге\У51и разработали метод определения диэтилдитиокарбамата натрия. Предложены методы определения дериватов тиомочевины на основе йод-азидной реакции после их разделения с помощью бумажной хроматографии (Кагэса и Ва1сег1«е\ук:2). Описан колориметрический метод определения некоторых диэтнлдитиокарбаматов и тетраметилтиурамдисульфида в воздухе (М. А. Клисенко).
При разработке методов определения тиомочевины, тиурама и диэтилдитиокарбамата натрия в воздухе мы в качестве аналитического критерия приняли количество йода, восстановленного в ходе йод-азидной реакции,, измеряемое путем титрования избытка его раствором мышьяковистой кислоты. Каталитическая активность исследуемого вещества характеризовалась величиной так называемого каталитического коэффициента, устанавливаемого эмпирически и выражающегося отношением количества катализатора (в микрограммах) к объему титрованного раствора йода известной нормальности (в миллилитрах). Наиболее успешное протекание реакции обеспечивается применением йод-азидной смеси, представляющей собой 3% раствор азида натрия в титрованном растворе йода, содержащем не менее 2% йодида калия. Установлено, что реакция, катализируемая тиура-мом и тиомочевиной, заканчивается в течение 30—40 с, а диэтилдиотикарба-матом натрия — в течение 15 мин.
В исследованиях, проводившихся ранее, обнаружена зависимость каталитической активности большинства веществ от концентрации йода в йод-азидном растворе. С уменьшением его концентрации несколько уменьшалась и активность катализатора. Однако при использовании йод-азид-ного раствора одной нормальности наблюдалась строгая линейная зависимость между взятым количеством катализатора (например, сероводорода) и йода, восстановленного в ходе каталитической реакции. В противоположность этому на каталитическую активность тиомочевины и диэтилдитиокарбамата натрия существенное влияние оказывает не только концентрация йода в йод-азидной смеси, но и концентрация в растворе самого исследуемого вещества. В несколько меньшей степени это свойственно тиураму.
Изучение влияния разбавления растворов тиомочевины на ее каталитическую активность показало, что из-за отсутствия линейной зависимости между взятыми количествами катализатора и йода, восстановленного в ходе реакции, при определении тиомочевины, тиурама и диэтилдитиокарбамата натрия необходимо пользоваться не коэффициентом, установленным эмпирически, а градуировочным графиком.
При изыскании условий поглощения исследуемых веществ, выделяющихся в воздух в виде аэрозолей, испытаны бумажные обеззоленные пер-хлорвиниловые фильтры, порошкообразный политетрафторэтилен и ультратонкая стеклянная вата. Наиболее успешным оказалось применение бумажных фильтров «белая лента» с последующим извлечением определяемого' вещества соответствующим растворителем.
В результате экспериментальной работы выбраны условия для определения в воздушной среде аэрозолей тиомочевины, тиурама и диэтилдитиокарбамата натрия.
Исследуемый воздух со скоростью 10 л/мин протягивают через бумажный фильтр, помещенный в патрон. Затем фильтр осторожно вынимают из патрона, складывают пылью внутрь, помещают на воронку с пористой стеклянной пластинкой и заливают 4—5 мл растворителя (водой при определении тиомочевины и диэтилдитиокарбамата натрия и ацетоном при определении тиурама), который затем отсасывают под вакуумом. Фильтр обрабатывают еще 2—3 порциями растворителя. Растворы сливают в цилиндр, перемешивают и доводят объем до 10 мл. Затем 5 мл пробы (при.
определении тиурама 2 мл) переносят в коническую колбу с пришлифованной пробкой, добавляют 10 мл 0,01 н. йод-азидной смеси и непрореагиро-вавший йод при равномерном перемешивании и в присутствии крахмала оттитровывают 0,01 н. раствором мышьяковистой кислоты.
Содержание исследуемого вещества определяют с помощью предварительно построенного калибровочного графика. Для построения графика в ряд конических колб с пришлифованными пробками вносят 5, 10, 20, 40, 60, 80 и 100 мкг исследуемого вещества. Объем растворов доводят до 5 мл водой (или йод-азидной смесью) и избыток йода оттитровывают раствором арсенита натрия. Одновременно проводят 3 контрольных определения. Определяемый минимум — 6 мкг исследуемого вещества в пробе. При определении тиомочевины, тиурама и диэтилдитиокарбамата натрия среднеквадратичное отклонение результатов от среднего составляет ±2,86, ±3,55 и ±5,16% соответственно.
ЛИТЕРАТУРА. Клясенко М. А., Лебедева Т. А., Юркова 3. Ф. Химический анализ микроколичеств ядохимикатов. М., «Медицина», 1972. — Karska В., Balceriewicz L. Oznaczanie mikrogramowych ilosci tiomocznikow la pomoca reakeji iodoasydkowej po chromatograficznym rozdziale na bibule. — «Chem. Analyt. (Pol.)», 1974, v. 19, p. 421—423. — К u r z a w a L., Krzymen M. The iodi-ne-azide reaction induced by thioureas and its application in chemical analysis. — Ibid., 1968, v. 13, p. 1047—1057. — Kurzawa L., Kubaszewski L. Determination of microgram amounts of sodium diethylditiocarbamate by means of iodine-azide reaction.— Ibid., 1974, v. 19, p. 263—269. — Kurzawa L.,LietkewiczM: Oznaczanie tio-mocznika w kwasnych Kapielach do miedziowania. — Ibid, p. 119—122.
Поступила 5/VIII 1974 r.
Обзоры
УДК в13:31:551.463]07{047>-
Доктор мед. наук Ю. В. Новиков, канд. мед. наук Г. В. Гуськов, канд. биол. наук С. Д. Замыслова
МЕТОДИЧЕСКИЕ ВОПРОСЫ ИССЛЕДОВАНИЯ ЗАГРЯЗНЕНИЙ МОРСКИХ ПРИБРЕЖНЫХ ВОД ПРИ ИХ ГИГИЕНИЧЕСКОМ ИЗУЧЕНИИ
Московский научно-исследовательский институт гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана
Интенсивное развитие промышленности, транспорта и других отраслей народного хозяйства сопровождается загрязнением прибрежных морских вод и морского побережья. Систематическое попадание в прибрежную полосу морей и океанов хозяйственно-бытовых и промышленных сточных вод ограничивает условия пользования ими для оздоровительных и культурно-бытовых нужд населения, нарушает их природный комплекс и создает определенные предпосылки для приобретения токсических свойств продуктами морского промысла. В связи с этим возникает необходимость разработки и проведения научно обоснованных мероприятий по санитарной охране вод морей и океанов, дальнейшего совершенствования методов контроля за характером и интенсивностью загрязнения и санитарным состоянием прибрежной полосы морей.
Важнейшим аспектом в решении проблемы санитарной охраны моря является исследование качественного состава и количественного распределения по его акватории, изучение и выявление основных закономерностей процессов самоочищения морских водоемов. Успех в этом деле обусловливается применением современных и объективных методов исследова-
