CC BY
59
УДК 620.193.4
Г. Р. Солоп (асп.)1, С. Ю. Шавшукова1 (д.т.н., доц.), Д. Е. Бугай (д.т.н., проф.)2
КАРБО- И ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ ИНГИБИТОРЫ КОРРОЗИИ НЕФТЯНОГО ОБОРУДОВАНИЯ
Уфимский государственный нефтяной технический университет 1 кафедра общей и аналитической химии 2кафедра технологий нефтяного аппаратостроения 450062, г. Уфа, ул. Космонавтов, 1; тел. (347) 2431512, e-mail: [email protected]
G. R. Solop, S. Yu. Shavshukova, D. E. Bugay
CARBO- AND HETEROCYCLIC CORROSION INHIBITORS
FOR OIL EQUIPMENT
Ufa State Petroleum Technological University 1, Kosmonavtov Str, 450062, Ufa, Russia; ph. (347) 2431512, e-mail: [email protected]
Проанализированы результаты исследований в области разработки и создания ингибиторов коррозии нефтегазопромыслового оборудования, полученные в научной школе академика Академии наук Республики Башкортостан Д.Л. Рахманкулова в конце 1970-х—начале 2000-х гг. Создание данного научного направления было обусловлено как растущими потребностями промышленности в новых высокоэффективных ингибиторах отечественного производства, так и экономической целесообразностью производства органических ингибиторов на основе производимого на предприятиях Республики Башкортостан нефтехимического сырья, побочных продуктов и отходов производства. Показан большой вклад научной школы в изучение механизма действия различных видов ингибиторов. Выделены химические соединения, показавшие наиболее высокий защитный эффект. Высокие научные и практические результаты, полученные в научной школе Д.Л. Рахманкуло-ва, обусловливают необходимость проведения углубленных исследований в области разработки и производства отечественных органических ингибиторов коррозии нового поколения.
Ключевые слова: ацетали; гетероатомные соединения; ингибиторы коррозии; защитный эффект; коррозионная среда; научная школа; неф-тепро-мысловое оборудование; оксазины.
Одним из направлений научной школы Д. Л. Рахманкулова стало исследование возможности применения циклических ацеталей и их гетероаналогов для защиты от коррозии оборудования нефтяных и газовых промыслов и трубопроводной сети
Дата поступления 03.10.15
The article is analyzed the results of research in the field of development and obtaining of corrosion inhibitors oilfield equipment received in the scientific school of academician of the Academy of Sciences of the Republic of Bashkortostan D.L. Rakhmankulov in the late 1970s — early 2000s. The establishment of this research area was due to both the growing needs of industry in new highly efficient inhibitors of domestic production and economic feasibility of production of organic inhibitors on the basis of manufacture at the enterprises of Bashkortostan Republic petrochemical feedstock, by-products and waste products. A great contribution of the scientific school to the study of the mechanism of action of different types of inhibitors is adduced. Chemical compounds showed the highest protective effect are selected. High scientific and practical results obtained in the scientific school of D.L. Rakhmankulov necessitate in-depth research in the field of development and production of domestic organic corrosion inhibitors of new generation.
Key words: acetals; corrosion inhibitors; heteroatomic compounds; corrosion environment; oilfield equipment; protective effect; scientific school; oxazine.
Уже в первых исследованиях 2 было обнаружено, что органические ингибиторы на основе данных соединений зачастую оказываются более эффективными, чем многие известные ингибиторы в сероводородной минерализованной среде. Положительный опыт применения полученных соединений на нефтепромыслах Республики Башкортостан показал необходи-
мость продолжения исследований для поиска новых органических ингибиторов коррозии. Необходимость таких исследований была вызвана рядом причин, одной из которых являлась непрерывно растущая потребность промышленности в ингибиторной защите нефтяного оборудования, которая на сегодняшний день признана наиболее эффективным способом предотвращения потерь металлов в результате электрохимической коррозии.
Следующим стимулом в развитии научных исследований по поиску и разработке новых ингибиторов коррозии являлся экономический фактор. Конец XX в. для нашей страны связан со значительным экономическим спадом, что привело к необходимости удешевления процессов создания новых химических реагентов. Производимые как в нашей стране, так и за рубежом ингибиторы не отличались дешевизной. Поэтому актуальной стала проблема получения ингибиторов коррозии на основе доступного нефтехимического сырья, а также побочных продуктов и отходов производства предприятий республики.
Предысторией развития научного направления по защите металлов от коррозии под руководством Д. Л. Рахманкулова явилась его совместная научная деятельность с профессором Э. М. Гутманом, который в СССР в 1970-е гг. был одним из ведущих специалистов в области коррозии металлов под напряжением и имел в научном мире широкую известность как автор оригинальных работ по теории механохимических явлений и теории коррозии металлов 4' 5. Под руководством Э. М. Гутмана на кафедре «Технология металлов и металловедение» Уфимского нефтяного института сформировалась научная школа, давшая значительный импульс исследованиям в области механохимии.
Неоспоримый авторитет в научной среде, неординарные организаторские способности, необыкновенное личное обаяние Д. Л. Рахман-кулова привлекали в его научные школы множество молодых людей. Впоследствии их научные исследования вылились в кандидатские и докторские диссертации, защищенные под его научным руководством (табл. 1) 6.
Таблица 1
Диссертации по исследованиям в области ингибиторов коррозии, защищенные
под руководством Д.Л. Рахманкулова
Автор Название Год защиты
Габитов А. И. Ингибирование ацеталями и их аналогами сероводородной коррозии низколегированных сталей 1988
Тюрин А.В. Разработка и производство реагента для процессов нефтедобычи на основе а-метилстирола и формальдегида 1988
Лаптев А.Б.* Ингибиторы на основе ацеталей и их производных для защиты сталей от коррозионно-механического разрушения 1995
Голубев М.В.* Разработка и исследование свойств ингибиторов сероводородной коррозии на основе кислородсодержащих продуктов нефтехимии 1996
Бугай Д.Е. (докторская) Теория и методология разработки исследования ингибиторов коррозии под напряжением на основе продуктов нефтехимии 1998
Габитов А. И. (докторская) Технологии производства и применения ингибиторов коррозии на нефтехимических и нефтедобывающих предприятиях 1998
Голубева И.В.* Разработка ингибиторов сероводородной коррозии на основе кетосульфидов 1999
Каштанова Л.Е.* Ингибиторы коррозии сталей на основе синтетических жирных кислот 1999
Эйдемиллер Ю.Н.* Ингибиторы коррозии на основе комплексов, содержащих соли переходных металлов 2000
Хисамитов У.А. Становление и развитие научно-исследовательских работ по защите металлов от коррозии в высших учебных заведениях (на примере Уфимского государственного нефтяного технического университета) 2005
*научное руководство совместно с д.т.н. Д.Е. Бугаем.
С целью поиска потенциальных ингибиторов коррозии рассматривались соединения разных классов, многие из которых были синтезированы впервые, при этом часто новые реагенты получали из отходов нефтехимических производств. Скорость коррозии изучалась в различных коррозионных средах: сероводородсодержащей, кислотной, углекислотной, а также в модельных средах. Наряду с исследованием процесса замедления коррозии, был выяснен механизм действия различных ингибиторов. В табл. 2 приведены соединения, проявившие наибольший эффект для защиты сталей, используемых в производстве нефтяного оборудования.
При исследовании действия потенциальных ингибиторов на основе циклических аце-талей было обнаружено, что при взаимодей-
Соединения, показавшие наибольш
ствии молекул ингибиторов с поверхностью стали происходит образование мономолекулярного слоя, чем объясняется торможение реакции водородной деполяризации. Все исследованные соединения являются ингибиторами катодного типа. В качестве эффективного и доступного ингибитора сероводородной коррозии низколегированных сталей промышленное применение получила композиция следующего состава: 4-метил-4-гидроксиметил-1,3-диоксан, 4,4-диметил-5-гидроксиметил-1,3-диоксан, 4,4-диметил-1,3-
диоксан, алл иловый эфир диоксанового 14
спирта .
По результатам проведенных исследований были разработаны технологии получения ингибиторов коррозии: Реакор-1, Реакор-2,
Таблица 2 ий эффект для защиты от коррозии
Класс соединений Формула Защитный эффект, % Литература
Диоксаны СН3 92-94 [7]
г\ ^-СНз Я^Ч С^ ^СН3° 98 [7]
Диоксоланы СН20С9Н19 1 г 0^0 97 [8]
Оксазины _________________ СНз-Г 1 96-98 [9]
Кетосульфиды ^СОР23Рз 84.7 [10]
Алкилхинолинийхлориды 1 СН2К _ где Р=СюН21-С2оН С1 ^41 ■ 96 [11]
Синтетические жирные кислоты (СЖТ) СНз(СН2)пСООН п=4-10 90 [12]
Комплексы органических соединений с солями переходных металлов СН3 СН^ /Нз N—СН2—N СН / \ 3 НзР°4 + гпС!2 74 [13]
Реакор-3, Реакор-4, Реакор-5, Реакор-6, проявляющие высокую защитную эффективность в условиях механохимической коррозии строительных сталей в минерализованных средах, содержащих сероводород, и Реакор-2В — ингибитор пассивирующего действия 15.
Последующие исследования позволили расширить ассортимент ингибиторов серии Ре-акор. Были получены Реакор-7, Реакор-21, Реакор-7Т, Реакор-11ЮА, Реакор-11ЮСП, превосходившие по эффективности защиты металлов от коррозии многие зарубежные и отечественные ингибиторы (табл. 3).
Таблица 3 Степень защиты от коррозии
Ингибитор Степень защиты, %
И-21-Д-1 85
Викор-1 А 90
Олазол 90
ИКБ-4 70
Урал-2 81
ИК-36-90 72
Урал-78 85
ИКБ-2-2 84
Реакор-1 97
Реакор-2 96
Реакор-6 92
Реакор-7 97
Реакор-8 95
Реакор-9 97
Реакор-10 98
Реакор-21 96
Существенным преимуществом большинства ингибиторов серии Реакор является их способность активно препятствовать механо-химической коррозии оборудования, что особенно важно в условиях воздействия на металл механических нагрузок (остаточных, эксплуатационных и др.).
Преимуществами ингибитора Реакор-1 стала высокая степень защиты от сероводородной коррозии и коррозионно-механического разрушения, низкая температура застывания: минус 40 оС, а также низкая стоимость, поскольку пирановая фракция, входящая в состав ингибитора являлась побочным продуктом производства диметилдиоксана и направлялась на сжигание 16.
Ингибитор Реакор-2 также получен на основе побочных продуктов производства 4,4-диметил-1,3-диоксана — диоксановых спиртов и пирановой фракции 17.
В составе ингибиторов Реакор-6, Реакор-9 и Реакор-13 активным компонентом является промышленная смесь кетосульфидов (КСФ), которую получают из сульфидно-щелочных стоков нефтехимических производств. Кето-сульфиды имеют два активных центра адсорбции — атомы серы и кислорода, что определяет возможность их применения в качестве сырья для производства ингибиторов коррозии. Защитные свойства кетосульфидов обусловлены высокими величинами степени заполнения поверхности металла молекулами ингибитора. Они являются ингибиторами катодного действия 10.
Причиной химической и электрохимической коррозии нефтепромыслового оборудования может служить жизнедеятельность суль-фатвосстанавливающих бактерий. Поэтому изучение ингибирующей способности четвертичных солей арилпиридинов и алкилхиноли-нов являлось актуальной задачей, поскольку многие бактерициды, в состав которых входят четвертичные аммониевые соли пиридиновых производных проявляют свойства ингибиторов коррозии. На основании проведенных исследований был разработан ингибитор солянокислой коррозии ИКУ-1. Исследование характера адсорбции ИКУ-1 показало, что он подвержен физической адсорбции на поверхности стали за счет сил электростатического взаимодействия между молекулами ингибитора и атомами железа. ИКУ-1 может быть использован при кислотной обработке скважин, а также при введении в скважины реагента для увеличения нефтеотдачи пластов на основе соляной кислоты и сульфата аммония РВ-3П-1, который обладает высокой коррозионной активностью, поскольку защитная эффективность ИКУ-1 не уступает, а в отдельных случаях превосходит аналогичный показатель у распространенных ингибиторов солянокислотно-го травления .
Разработка ингибиторов на основе комплексов, содержащих соли переходных металлов, также являлась актуальным направлением, в том числе в экологическом аспекте, так как одним из возможных путей утилизации отработанных катализаторов является применение их в качестве недорогого сырья для производства ингибиторов 13.
Композициям соответствующего состава присвоены названия Реакор-11 ЮА, Реакор-11 ЮСП, СПМ-1 и СПМ-2. Их ингибирующая способность в кислых сероводородсодержа-щих минерализованных средах обусловлена хе-мосорбцией молекул на металлической поверхности, образованием ионной связи между катионами железа и комплексными ионами, содержащими никель и цинк, а также инверсионным воздействием ингибиторов на контролирующую стадию реакции катодного выделения водорода. Найдено, что ингибиторы Реакор-11 ЮА, Реа-кор-11 ЮСП, СПМ-1 и СПМ-2 проявляют в коррозионных средах различного состава более высокую защитную эффективность, чем отечественные и зарубежные аналоги 19.
Использование ингибитора коррозии, содержащего синтетические жирные кислоты фракций С6—С12, позволяет эффективно защищать внутреннюю поверхность оборудования нефтяных промыслов при добыче обводненной нефти 20.
Литература
1. Вильданов Ф. Ш., Чанышев Р. Р., Латыпова Ф. Н., Злотский С. С. Химия ацеталей и их аналогов в работах научной школы Д. Л. Рах-манкулова.— Уфа: Гилем, Башкирская энциклопедия, 2015.— 272 с.
2. Тюрин А. В., Романов Н. А., Рахманкулов Д. Л. Конденсация а-метилстирола с формальдегидом в присутствии эмульгатора на КУ-2х8 катализаторе // ЖПХ.- 1987.- Т.60, №11.-С. 2591.
3. Рахманкулов Д. Л., Хисамитов У. А., Чаныше-ва Г. Р., Чанышев Р. Р., Аглиуллин А. Х. Возникновение научной школы в области механо-химии металлов и коррозии нефтехимического оборудования на кафедре «Технология металлов и металловедение» Уфимского нефтяного института в 1975-1980 гг. // Баш. хим. ж.-2004.- Т.11, №5.- С. 37.
4. Гутман Э. М. Механохимия металлов и защита от коррозии.- М.: Металлургия, 1981.- 270 с.
5. Шестопалов В. Е., Гутман Э. М., Рахманкулов Д. Л. Коррозия и защита в нефтегазовой промышленности / В кн.: Проблемы нефтепереработки и нефтехимии.- Уфа, 1973.- 166 с.
6. Вильданов Ф. Ш., Злотский С. С., Латыпова Ф. Н., Мазитов Р. М., Удалова Е. А., Шавшу-кова С. Ю. Д. Л. Рахманкулов - выдающийся ученый и организатор науки и образования.-М.: Интер, 2009.- 488 с.
7. Габитов А. И. Итоги и перспективы в теории и практике борьбы с коррозией: ингибиторы, содержащие кислород, серу и переходные металлы.- Уфа: изд-во «Реактив», 1998.- 124 с.
8. Абдуллин И. Г., Бугай Д. Е., Габитов А. И., Злотский С. С., Рахманкулов Д. Л. Ингибиторы на основе нефтепродуктов для предотвращения коррозионно-механического разрушения
Все разработанные в научной школе профессора Д.Л. Рахманкулова ингибиторы прошли испытания в промышленных условиях на предприятиях нефтяной промышленности и на практике доказали свою эффективность. Их промышленное производство решило задачу расширения ассортимента и увеличение сырьевой базы высокоэффективных и экономичных ингибиторов коррозионно-механического разрушения сталей.
В настоящее время актуальной задачей остается разработка и промышленное производство органических ингибиторов нового поколения. Перспективным является производство ингибиторов комплексного действия и ингибиторов-бактерицидов на основе различных классов органических соединений.
В этой связи обращение к работам научной школы Д. Л. Рахманкулова и продолжение исследований является оправданным и целесообразным.
References
1. Vil'danov F.Sh., Chanyshev R.R., Latypova F.N., Zlotskii S.S. Khimiya atsetalei i ikh analogov v rabotakh nauchnoi shkoly D. L. Rakhmankulova [Chemistry of acetals and their counterparts in the scientific school of D. L. Rakhmankulov]. Ufa, Gilem Publ., Bashkir encyclopedia Publ., 2015, 272 p.
2. Tyurin A. V., Romanov N. A., Rakhmankulov D.L. Kondensatsiya a-metilstirola s formal'degidom v prisutstvii emul' gatora na KU-2H8 katalizatore [Condensation of a-methylstyrene and formaldehyde in the presence of an emulsifier at catalyst KU2x8]. Zhurnal prikladnoi khimii [Journal of Applied Chemistry], 1987, v. 60, no.11, p. 2591.
3. Rahmankulov D. L., Khisamitov U. A., Chanysheva G. R., Chanyshev R. R., Agliullin A. H. Vozniknovenie nauchnoi shkoly v oblasti mekhanokhimii metallov i korrozii neftekhimi-cheskogo oborudovaniya na kafedre «Tehnolo-giya metallov i metallovedenie» Ufimskogo neftyanogo instituta v 1975-1980 gg. [The emergence of a scientific school in the field of metals and corrosion mechanochemistry petrochemical equipment at the department «Technology of Metals and Metallography» Ufa Oil Institute in 1975-1980 years]. Bashkirskii khimi-cheskii zhurnal [Bashkir Chemistry Journal], 2004, v.11, no.5, p. 37.
4. Gutman E. M. Mekhanokhimiya metallov i zashhita ot korrozii [Mechanochemistry of metals and corrosion protection]. Moscow, Metallurgiya Publ., 1981, 270 p.
5. Shestopalov V. E., Gutman E. M., Rakhman-kulov D. L. Korroziya i zashchita v neftegazovoi promyshlennosti [Corrosion and protection of the oil and gas industry]. V knige «Problemy
сталей трубопроводов // Изв. вузов. Сер. Нефть и газ.- 1998.- Т.31, №11.- С. 63.
9. Ханченко М. В. Разработка ингибитора коррозии из доступного нефтехимического сырья: Ав-тореф. ... канд. хим. наук.- Уфа: УНИ, 1992.— 23 с.
10. Бугай Д. Е., Голубева И. В., Лаптев А. Б., Голубев М. В., Рахманкулов Д. Л., Ляпина Н. К., Улендеева А. Д. Адсорбционные и ингибирую-щие свойства композиций на основе кетосуль-фидов в сероводородных средах // Баш. хим. ж.- 1998.- Т.5, №3.- С. 48.
11. Хаердинов Р. Э. Ингибиторы на основе четвертичных солей арилпиридинов, алкилхинолинов и триазолов для защиты от коррозии нефтедобывающего оборудования: Автореф. . канд. техн. наук.- Уфа: УГНТУ, 1999.- 24 с.
12. Каштанова Л. Е. Ингибиторы коррозии сталей на основе синтетических жирных кислот: Авто-реф. ... канд. хим. наук.- Уфа, 1999.- 24 с.
13. Бугай Д. Е., Яханова Ю. Н., Лаптев А. Б. и др. Ингибирующая способность комплексов, включающих азотсодержащие соединения и соли переходных металлов // Баш. хим. ж.- 1998.-Т.5, №3.- С. 51.
14. Рахманкулов Д. Л., Бугай Д. Е., Габитов А. И., Голубев М. В., Лаптев А. Б., Калимуллин A. A. Ингибиторы коррозии. Т. 1. Основы теории и практики применения.- Уфа: изд-во «Реактив», 1997.- 295 с.
15. Патент №2134310 РФ. Ингибитор «Реакор-2В» для защиты строительных сталей от коррозии в сероводородных минерализованных средах / Бугай Д. Е., Голубев М. В., Голубева И. В., Лаптев А. Б., Рахманкулов Д. Л., Габитов А. И. // Опубл. 10.08.1999.
16. Патент №2083720 РФ. Ингибитор в сероводо-родсодержащих минерализованных средах / Бугай Д. Е., Лаптев А. Б., Голубев М. В., Латы-пова Ф. Н., Голубев В. Ф., Рахманкулов Д. Л. // Опубл. 10.07.1997.
17. Патент №2068628 РФ. Ингибитор «Реакор-2» коррозионно-механического разрушения низколегированных сталей / Бугай Д. Е., Лаптев А. Б., Голубев М. В., Латыпова Ф. Н., Голубев В. Ф., Рахманкулов Д. Л. // Опубл. 27.10.1996.
18. Патент №2143013 РФ. Состав для ингибирова-ния коррозии стали в соляной кислоте / Сели-мов Ф. А., Хаердинов Р. Э., Кайбышев Ф. В., Миронов И. В., Фахретдинов Р. Н., Шитов Г. П. // Опубл. 20.12.1999.
19. Электронная книга www.nglib.ru.
20. Бугай Д. Е., Каштанова Л. Е., Лаптев А. Б., Голубев М. В. и др. Разработка состава ингибитора коррозии на основе отходов производства СЖК / / Баш. хим. ж.- 1998.- Т. 5, №4.- С. 58.
neftepererabotki i neftekhimii [In the book «Problems of oil refining and petrochemistry»]. Ufa, 1973, 166 p.
6. Vil'danov F. Sh., Zlotskii S. S., Latypova F. N., Mazitov R. M., Udalova E. A., Shavshukova S. Yu. D. L. Rakhmankulov — vydayushchiisya uchenyi i organizator nauki i obrazovaniya [D.L. Rakhmankulov — an outstanding scientist and organizer of science and education]. Moscow, Inter Publ., 2009, 488 p.
7. Gabitov A. I. Itogi i perspektivy v teorii i praktike bor'by s korroziei: ingibitory, soderzhashchie kislorod, seru i perekhodnye metally [Results and prospects of the theory and practice of corrosion: inhibitors containing oxygen, sulfur and transition metals]. Ufa, Reaktiv Publ., 1998, 124 p.
8. Abdullin I. G., Bugay D. E., Gabitov A. I., Zlotskii S. S., Rakhmankulov D. L. Ingibitory na osnove nefteproduktov dlya predotvra-shcheniya korrozionno-mekhanicheskogo razru-sheniya stalei truboprovodov [Petroleum-based inhibitors to prevent the corrosion of mechanical destruction of pipeline steels]. Izvestiya vuzov. Seriya Neft' i gaz [Proceedings of the universities. A series of oil and gas]. 1998, v.31, no.11, p. 63.
9. Khanchenko M. V. Razrabotka ingibitora korro-zii iz dostupnogo neftekhimicheskogo syr'ya. Avtoref. ... kand. khim. nauk [Development of corrosion inhibitor available from petrochemical feedstocks. PhD chem. sci. synopsis]. Ufa, UNI Publ., 1992, 23 p.
10. Bugay D. E., Golubeva I. V., Laptev A. B., Golubev M. V., Rakhmankulov D. L., Lyapina N. K., Ulendeeva A. D. Adsorbtsionnye i ingibiruyushchie svoistva kompozitsiij na osnove ketosul'fidov v serovodorodnykh sredakh [Adsorption and inhibitory properties of compositions based on keto sulfide in hydrogen sulfide environments]. Bashkirskii khimicheskii zhurnal [Bashkir Chemistry Journal], 1998, v.5, no.3, p. 48.
11. Khaerdinov R. E. Ingibitory na osnove chetvertichnykh solei arilpiridinov, alkilhinolinov i triazolov dlya zashchity ot korrozii neftedobyvayushhego oborudovaniya: Avtoref. . kand. tekhn. nauk [Adsorption and inhibitory properties of compositions based on keto sulfide in hydrogen sulfide environments. PhD techn. sci. synopsis]. Ufa, UGNTU Publ., 1999, 24 p.
12. Kashtanova L. E. Ingibitory korrozii stalei na osnove sinteticheskikh zhirnykh kislot: Avtoref.
. kand. khim. nauk [Corrosion inhibitors for steel, synthetic fatty acid. PhD chem. sci. synopsis ]. Ufa, 1999, 24 p.
13. Bugay D. E., Yakhanova Yu. N., Laptev A. B. i dr. Ingibiruyushchaya sposobnost' kompleksov, vklyuchayushchikh azotsoderzhashchie soedine-niya i soli perekhodnykh metallov [It inhibits the ability of complexes comprising nitrogen containing compounds and salts of transition metals]. Bashkirskii khimicheskii zhurnal [Bashkir Chemistry Journal], 1998, v. 5, no.3, p. 51.
14. Rakhmankulov D. L., Bugay D. E., Gabitov A. I., Golubev M. V., Laptev A. B., Kalimullin A.
A. Ingibitory korrozii. T. 1. Osnovy teorii i praktiki primeneniya [Corrosion inhibitors. V. 1. Fundamentals of the theory and practice]. Ufa, Reaktiv Publ., 1997, 295 p.
15. Bugay D. E., Golubev M. V., Golubeva I. V., Laptev A. B., Rakhmankulov D. L., Gabitov A. I. Ingibitor «Reakor-2V» dlya zashchity stroitel'nykh stalei ot korrozii v serovodorodnykh mineralizovannykh sredakh [Inhibitor «Reakor 2B» to protect structural steel from corrosion in hydrogen sulphide mineralized environments]. Patent RF, no.2134310, 1999.
16. Bugay D. E., Laptev A. B., Golubev M. V., Latypova F. N., Golubev V. F., Rakhmankulov D. L. Ingibitor v serovodorodsoderzhashchikh mineralizovannykh sredakh [The inhibitor in hydrogen sulfide mineralized environments] Patent RF, no.2083720,1997.
17. Bugay D. E., Laptev A. B., Golubev M. V., Latypova F. N., Golubev V. F., Rakhmankulov D. L. Ingibitor «Reakor-2» korrozionno-mekhanicheskogo razrusheniya nizkolegirovan-nykh stalei [Inhibitor «Reakor 2» of corrosion-mechanical destruction of low-alloy steels]. Patent RF, no.2068628, 1996.
18. Selimov F. A., Khaerdinov R. E., Kaibyshev F. V., Mironov I. V., Fakhretdinov R. N., Shitov G. P. Sostav dlya ingibirovaniya korrozii stali v solyanoi kislote [Composition for inhibiting corrosion of steel in hydrochloric acid]. Patent RF, no.2143013, 1999.
19. Gafarov N. A. Ingibitory korrozii. T.2 Elektronnaya kniga [Corrosion inhibitors. Volume 2 Ebook]. www.nglib.ru.
20. Bugay D. E., Kashtanova L. E., Laptev A. B., Golubev M. V. i dr. Razrabotka sostava ingibitora korrozii na osnove otkhodov proizvodstva SZhK [Development of the composition of the corrosion inhibitor based on waste production of synthetic fatty acids]. Bashkirskii khimicheskii zhurnal [Bashkir Chemistry Journal], 1998, v.5, no.4, p. 58.
