2. Повторные затравки (18 раз по 2 часа) белых мышей парами обоих yafh-спиритов в'концентрации до 11,2 мг/л вызывали лишь снижение веса животных, особенно заметное при вдыхании паров синтетического продукта.
3. Пороговая концентрация паров обоих образцов, вызывающая нарушение функций коры головного мозга (нарушение дифференцировки), у крыс находится в пределах 2—3 мг/л. Степень выраженности действия обоих продуктов в общем одинакова.
4. Синтетический уайт-спирит обладает умеренным, трудно определимым запахом ароматических веществ. Нефтяной уайт-спирит отличается выраженным запахом керосина.
5. Пары уайт-спиритов не вызывали видимого раздражения слизистых глаз и верхних дыхательных путей животных даже при максимальном насыщении воздуха.
.6. Однократное воздействие обоих уайт-спиритов на неповрежденную кожу человека вызывало воспалительный процесс вплоть до образования пузырей с последующей пигментацией пораженных участков кожи. Нефтяной уайт-спирит оказывал при этом более сильное действие, чем синтетический.
7. Учитывая низкую летучесть синтетического уайт-спирита, относительно ма лую его токсичность и отсутствие выраженного раздражающего действия, можно допустить применение его в промышленности в качестве растворителя наряду с нефтяным уайт-спиритом. При этом на производстве следует соблюдать все санитарно-гигиенические требования, предъявляемые к условиям труда при работе с растворителями.
Поступила 1/Х 1955 г-
•а- -й- -гГ
К ВОПРОСУ О ВЫВЕДЕНИИ МАРГАНЦА С МОЧОЙ
Р. И. Пономарева Из Магнитогорского института гигиены труда и профессиональных заболеваний
В литературе нет установившегося мнения о характере выведения марганца с мочой у рабочих, имеющих производственный контакт с различными его соединениями. Значительно глубже разработан вопрос о выведении марганца желудочно-кишечным трактом и даже определено его клиническое значение при марганцовой интоксикации.
Мы определяли содержание марганца в моче у рабочих, подвергающихся вредному влиянию пыли ферромарганца (при изготовлении качественных электродов), двуокиси марганца (электросварщики), рудничной пыли (браунит, мускавит).
При электросварке (на сварочной площадке) содержание МпОг колебалось от 0,0012 до 0,061 мг/л, в электродном цехе на различных участках рабочего помещения МпОг от 0,16—-0,6024 до 2,05 мг/л, в забое рудника при мокром бурении содержание Мп02 не превышает предельно допустимых концентраций.
Количественное содержание марганца в моче определялось: у 20 человек контрольной группы (эти лица никогда не имели производственного контакта с марганцем), у 133 рабочих указанных производств и у 22 больных с явлениями хронической марганцовой интоксикации. Мочу собирали в течение суток, кроме часов работы.
Марганец определялся в осадке фосфорных соединений мочи после осаждения концентрированным раствором аммиака (20 мл на 300 мл мочи) серебряно-персуль-фатным методом. Определение марганца параллельно после сжигания мочи и в осадке фосфорных соединений мочи убедило нас, что необходимости в минерализации мочи не имеется, так как весь марганец концентрируется в осадке фосфатов.
Применяющийся обычно серебряно-персульфатный метод определения марганца в моче не учитывает двух важных моментов, без которых, как нам кажется, определение не всегда призодит к цели и может дать ошибку: а) не учитызается режим окисления марганца в НМп04. Дело в том, что окисление идет постепенно, проходя все стадии от Мп2 до Мп7. При недостаточной скорости окисления (в холодном растворе) оно заканчивается на промежуточной фазе с образованием солей Мп4, немедленно подвергающихся гидролизу с выпадением осадка Мп02. В этом случае марганцовая кислога не образуется и марганец не может быть обнаружен. Окисление его следует начинать при 60°; б) марганцовая кислота мало устойчива. Проведение анализа в 1 —1,5 н. растворе НгБО« и в присутствии ортофосфорной кислоты делает ее более устойчивой.
Имея в виду эти замечания, мы считаем уместным более подробно остановиться на методике, которую использовали при проведении данной работы.
Осадок фосфатов после осаждения концентрированным аммиаком фильтруют на воронке Бюхнера, промывают 1—2 раза небольшим объемом воды (хлор-ион, который мешает реакции, удаляется впоследствии при нагревании с серной кисло-
той в выпарительной чашке). Затем осадок подсушивают при 80°, снимают с фильтра в фарфоровую чашку и растворяют в 5 мл горячей Н25 04 (1 :5). Фильтр отдельно промывают серной кислотой (1:5) и все переносят в чашку. Выпаривают до появления обильных белых паров. Если наблюдается обугливание, прибавляют по каплям пергидроль и вновь нагревают до появления белых паров (выпаривание заканчивается быстро). Осадок в чашке обрабатывают 1 н. раствором горячей НгБО« и переносят в колориметрическую пробирку. Смывая чашку этой же кислотой, доводят объем в пробирке до 5 мл. Приготовляют ряд пробирок с содержанием марганца от 0,001 до 0.002 мг и т. д. Стандартный раствор готовят или из безводного МпБОч, или из «стандартного» образца стали с точно известным содержанием марганца (навеску стали растворяют в смеси: 4 части НгО, 1 часть концентрированной Н2804 и 2,2 части концентрированной НМ03 при нагревании). Окисляющий раствор готовят отдельно из расчета: 1 мл дистиллированной воды, 1—2 капли 0,2 н. раствора А£МОэ и 0,3 г персульфата аммония в порошке (ЫНчЬвгОв на каждую исследуемую пробу и каждую пробирку колориметрической шкалы.
В исследуемые и стандартные растворы добавляют по 1 мл ортофосфорной кислоты (1 : 1), погружают в кипящую водяную баню на 30 секунд; не охлаждая, прибавляют в них по 1 мл окисляющего раствора и нагревают еще 1—2 минуты. При этом появляется хорошо заметное розоватое окрашивание, довольно устойчивое. После охлаждения колориметр.фуют. Точность метода 0,001 мг.
Относительная простота методики и вполне удовлетворительные результаты (марганец не обнаружен только у 5 из 175 обследованных) делают возможным применение ее при проведении профилактических медицинских осмотров рабочих.
Организм человека повседневно выводит очень небольшие количества марганца с мочой. В связи с этим весьма существенным и практически важным является знание нормы выведения марганца с мочой.
А. О. Войнар указывает, что в 1 л мочи человека содержится 0,01 мг марганца.
Проведенное нами определение марганца в моче у лиц, не имевших контакта с ним (контрольная группа), при повторных, неоднократных определениях в разное время подтверждает, что количество марганца в моче находится в пределах 0,003—0,006 мг/л, реже 0.01 мг/л, но никогда не бывает выше. Интересно отметить, что обычный пищевой режим не влияет существенно на выведение марганца с мочой и концентрация его в моче довольно постоянна для одного и того же лица. Концентрация марганца (в мг/л мочи) не зависит от диуреза. Например, в утренней порции мочи находили марганец в количестве 0,005 мг/л, в двухчасовой — 0,005 мг/л, в суточной моче — 0,005 мг/л. За «норму» содержания марганца в моче мы принимали количество его до 0,01 мг/л.
Наблюдения за характером выведения марганца мочой у рабочих с большим стажем и у больных с явлениями хронической марганцовой интоксикации показали: 1) у рабочих со стажем до 2 лет (электросварщики) количество марганца в моче было в пределах нормы (0,003—0,01 мг/л); 2) из 90 рабочих, имеющих производственный контакт с марганцем от 2 до 10 лет и больше (в эту группу вошли рабочие всех обследованных производств), содержание марганца в моче более 0,01 мг/л (0,02—0,1 мг/л) было у 47 и не отличалось от нормы у 43. При повторном исследовании мочи на содержание марганца у этой группы рабочих не обнаружено такого постоянства выведения, которое наблюдалось у представителей контрольной группы. В одно время они выделяли небольшие количества (в пределах «нормы»), в другое—в 5—10 раз больше «нормы».
У рабочих с явлениями хронической марганцовой интоксикации (в эту группу вошли лица, которые были сняты с производства только перед обследованием) количество марганца в моче и характер выведения его (периодичность) были близки к группе рабочих с большим стажем.
Интересно отметить, что среди рабочих марганцового рудника (забойщики), у которых отмечено накопление марганца в организме, случаев марганцовой интоксикации не наблюдалось.
Повышение концентрации марганца в моче у лиц, имеющих контакт с различными соединениями марганца, свидетельствует о «носительстве» его в организме. При повторных исследованиях у них обнаружена периодичность выведения марганца с мочой.
ЛИТЕРАТУРА
Алябьев Г. А., в кн.: Исследования в области промышленности токсикологии, Л., 1948, стр. 226—231. —Войнар А. О., Биологическая роль микроэлементов в организме животных и человека, М., 1953.—Д е н и с о в Е. И., Заводск. лаборат., 1938 № 6 стр 670—675. — Навроцкий В. К., Методы исследования по гигиене труда на производстве, М., 1953. — Ф р и д л я н д И. Г., Руководство по медицинским осмотрам рабочих на производствах и в профессиях с вредными веществами, VI., 1950. — Я к у ш и н а С. И., Фармакол. и токсикол., 1955, т. 18, в. 1, стр. 54—56.
Поступила 26/У11 1955 г.
-й- -й- -й-