К ВОПРОСУ ДЕТОКСИКАЦИИ ПОЛИХЛОРИРОВАННЫХ ТЕРПЕНОВ Текст научной статьи по специальности «Промышленные биотехнологии»

полученных с использованными новыми марками (партиями) фильтров. Для контроля следует применять прямой посев на соответствующие среды. Целесообразно сопоставлять соответствующие регрессионные уравнения для оценки полученных разными методами данных, так как на основании регрессионного анализа можно предсказать и рассчитать неизвестное значение функции от известного значения аргумента.

Приведенные данные могут быть использованы при выборе и усовершенствовании методических приемов для санитарно-бактериологических исследований воды водоемов.

Требуемая чувствительность и точность применяемого метода достигаются в конкретных опытах при проведении традиционных анализов в зависимости от возможной затраты времени и материалов. При обычных санитарно-бактериологических анализах вод часто можно удовлетворяться методами определения, позволяющими получить результаты с относительным стандартным отклонением ±10—20%.

•ЛИТЕРАТУРА. Калина Г. П., Чистович Г. Н,—В кн.: Санитарная микробиология. М., 1969, с. 18—27.— Press wood W. G., Brown L. R.— Appl. Microbiol., 1973, v. 26, p. 332—336.— Hufham J. В.— Ibid., 1974, v. 27, p. 771—776,— S с h a f f e r D. J., Long M.C., J a n a d -ran K. G.— Ibid., 1974, v. 28, p. 605—607.

Поступила 17/11 1978 r.

УДК 614.7:615.285.7.015.25

Кандидаты хим. наук Р. И. Роэвага и Н. И. Киселева

К ВОПРОСУ ДЕТОКСИКАЦИИ ПОЛИХЛОРИРОВАННЫХ ТЕРПЕНОВ

Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс, Киев

В связи с разработкой мероприятий по охране окружающей среды важное значение приобретает изучение вопросов детоксикации наиболее стойких пестицидов, в частности полихлорированных терпенов, нашедших широкое применение в сельском хозяйстве. Большую опасность для работающих с этими препаратами представляют остатки ядов в бочках, контейнерах, различных резервуарах и складских помещениях. Загрязненные ядами объекты могут явиться причиной острых и хронических отравлений людей.

Ранее (М. А. Клисенко и Н. И. Киселева; Н. И. Киселева) нами было показано, что полихлорпинен (ПХП) и полихлоркамфен (ПХК) в природных условиях под воздействием УФ-излучения, щелочной среды, высокой температуры и других факторов, а также, возможно, и микроорганизмов, подвергаются разложению с образованием продуктов дехлорирования. Необходимо отметить, что сведения о детоксикации остатков полихлортер-пенов химическими агентами, о природе продуктов дехлорирования этих ядов крайне ограничены (Casida).

Нами изучены процессы превращения полихлортерпенов в малотоксичные продукты с помощью нуклеофильных агентов, в частности с помощью 2-метоксиэтилата калия, который получают в довольно мягких условиях из монометилового эфира этиленгликоля (метилцеллозольва) и углекислого калия (Loder и Lee).

Детоксикацию ядов проводили в круглодонной колбе с герметичной крышкой, в которую предварительно помещали термостатированные растворы хлортерпена и алкилирующего агента в метил цел лозольве. Установлено, что детоксикация ядов протекает в течение 30—60 мин. Степень разложения полихлортерпенов определяли разработанным ранее методом тонкослойной хроматографии (Н. И. Киселева и М. А. Клисенко). При этом

Найдено % Вычислено, %

Вещество* п20 "о О X ее Н С1 Брутто-формул а

21 х С С н С1

Хлорборнил Температу- 229 2,76 69,80 9,88 21 03 С10Н17С1 69,55 9,91 20,52

(ХБ) ра плавления 128° 256 259 2,19 1,99

Продукт 1,5325 231 2,42 43,22 5,37 51,60 С10Н14С14 43,52 5,11 51,36

I стадии

хлорирова-

ния ХБ

Продукт 1,5450 254 2,34 35,03 3,65 61,87 С10Н,зС1в 34,82 3,49 61,52

II стадии

хлорирования ХБ

ПХП 1,5485 255 2,93 29,11 2,68 68,48 СхоНщС! 8 29,02 2,43 68,53

Продукт де- 1,6075 241 3,52 35,99 3,92 52,85 С11Н1401С14 35,77 3,50 52,78

токсикации

ПХП (2)

Дихлорнор- Температу- 256 1,88 58,18 8,05 34,55 С10Н1вС12 57,99 7,79 34,23

борнан ра плавления 107°

пхк 1,6170 254 2,50 29,31 2,25 68,50 СцН]оС1| 29,02 2,43 68,53

Продукт де- 1,5435 Не 44,21 5,22 35,18 С15Н20О4С14 44,34 4,96 34,92

токсикации имеет

ПХ К (5)

* УФ-спекгры веществ сняты в н-гексане на спектрофотометре СФ-4а.

остатки пестицидов проявляются в тонком слое силикагеля, скрепленного гипсом, в виде голубовато-зеленых пятен.

Данные о составе и определенных нами физико-химических свойствах хлорированных терпенов и продуктах их детоксикации приведены в таблице. Представленные в ней вещества — бесцветные кристаллические или жидкие продукты, окрашенные в желто-оранжевый цвет. Целесообразно отметить, что по отношению к 2-метоксиэтилату калия продукты ступенчатого гидрохлорирования и хлорирования а-пинена (хлорборнил; I — стадия — тетра- и пентахлориды камфана; 11 стадия — гекса- и гептахлориды камфана; 111 стадия — ПХП) имеют различную реакционную способность. В то время как хлорборнил не реагирует с алкилирующим агентом даже при длительном кипячении компонентов, ПХП легко подвергается разложению с элиминацией хлористого калия.

Как видно из таблицы, при сопоставлении УФ-спектров ПХП и продукта его детоксикации наблюдается гипсохромный сдвиг максимума поглощения (на 14 нм), что можно объяснить нарушением конфигурации ПХП за счет элиминации из его молекул 2 атомов хлора. Нами был снят УФ-спектр и самого а-пинена в н-гексане, в котором имеются два максимума поглощения— при 244 нм е 1,59) и 257—258 нм е 1,41). При сопоставлении УФ-спектров ПХП и а-пинена наблюдается как батохромное, так и гипсохромное смещение к^акс- Батохромный сдвиг можно объяснить внедрением атомов хлора в молекулу пинена; гипсохромный сдвиг характеризует наличие большого напряжения терпенового цикла в молекуле пинена (за счет двойной связи) по сравнению с ПХП.

Для подтверждения природы продуктов детоксикации полихлортер-пенов использовали метод газожидкостной хроматографии. При этом применяли хроматограф «Цвет-5» с радиоактивным источником 239Ри. Стеклянную колонку длиной 1 м и внутренним диаметром 3 мм заполняли хромо-сорбом Ш с 10 % силиконового масла ДС-200. В качестве газа-носителя использовали азот особой чистоты. Температура колонки испарителя и детектора составляла 185, 220 и 200°С.

Основные пики продуктов детоксикации совпадают соответственно с ли на хроматограммах ПХП и ПХК, они соответствуют низшим стаям хлорирования борнилхлорида (или камфена), и по сравнению с исходами препаратами продукты детоксикации должны быть менее токсичными I. А. Клисенко и Н. И. Киселева). Эти данные получили подтверждение |и изучении токсичности исходных препаратов и продуктов их детокси-|ции. Так, при пероральном введении белым крысам продуктов детокси-|ции ПХП и ПХК среднесмертельная доза (LD&0) была соответственно и 2100 мг/кг. Поскольку в контрольных опытах LD50 составляла |я ПХП и ПХК 165 и 55 мг/кг, можно заключить, что продукты детокси-|ции ПХП и ПХК (2 и 5) соответственно в 14 и 38 раз менее токсичны, чем яствующее начало.

Таким образом, в процессе детоксикации полихлортерпенов 2-мето-1иэтилатом калия протекает дехлорирование этих препаратов с образова-ием продуктов, близких по свойствам к продуктам низших стадий хлори-квания терпенов. Способность полихлортерпенов подвергаться нуклео-|1льному замещению изучена нами ранее на примере бифункциональных |жнов, используемых в качестве нуклеофилов, где также образуются ма-жсичные продукты дехлорирования (Р. И. Розвага и соавт.). Прове-Ьнные исследования были использованы в целях разработки средств де-[»ксикации остатков полихлортерпенов в условиях их производства.

•ЛИТЕРАТУРА. Киселева Н. И.— Химия в сельском хозяйстве, D75, № 5, с. 52—53,— Киселева Н. И., Клисенко М. А,— В кн.: Ме-Ьды определения микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и ннеш-ей среде. М., 1977, с. 62—69.— Клисенко М. А., Киселева Н. И.— Гимия в сельском хозяйстве, 1977, № 9, с. 68—69.— Розвага Р. И., Пет-унькин В. Е., М из ю ков а И. Г. и др.—А. с. 503580 (СССР).—С a s i-|а J. Е., Hoi instead К. L., Khalifa S. et al.—Science. 1974, v. 183, 520—521,—L о d e г D. J„ Lee D. D.—Patent № 2278550 USA.

Поступила 11/IV 1978 r.

УДК 614.7:615.285.71-074

П. П. Кирильчук, В. И. Кофанов

СОВМЕСТНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕТИЛМЕРКАПТОФОСА И ФОСФАМИДА В ОБЪЕКТАХ ВНЕШНЕЙ СРЕДЫ И ПРОДУКТАХ ХМЕЛЕВОДСТВА

<итомирская областная санэпидстанция. Институт коллоидной химии и химии воды

АН УССР, Киев

В последние годы в хмелеводстве и других отраслях сельского хозяй-гва в связи с развитием устойчивости тли и паутинного клеща к отдельным 1естицидам для борьбы с сосущими вредителями все чаще применяют смеси ядохимикатов (например, метилмеркаптофос с фосфамидом). Известны раз-тичные методы раздельного определения как фосфамида, так и метилмер-|каптофоса: колориметрические, нефелометрические, полярографические, [хроматографические (М. А. Клисенко и соавт.). Определению фосфамида [уделено значительно большее внимание, чем метилмеркаптофоса, что, очевидно, связано с его более частым применением и сравнительно высокой (растворимостью в воде. Последнее свойство и положено в основу методов очистки экстрактов при определении фосфамида. Метилмеркаптофос же растворяется только в органических растворителях. Оба препарата обла-| дают высокой летучестью, что приводит к дополнительным трудностям при выделении и очистке экстрактов. В связи с этим в качестве экстрагентов был применен диэтиловый эфир. Выбор его связан прежде всего с высокой летучестью растворителя, что позволяет производить концентрирование |фкстракта и без ротационного вакуумного испарителя в струе воздуха, что